SO'H^O

Par une nouvelle opération on ajoute au résidu du grillage , pesant 2890, de nouveau 2(S0'Na0), pesant 1 780 -h 16 carbone pesant i 200 : ce qui donne le mélange primitif de

2(Fe'0^)-f-3(SNaJ-i- 160 = 5870.

Dans la pratique, comme une partie de la soude du composé Fe*S*Na a été enlevée, ce qui fait que le résidu du grillage contientproportionnellementplusdeFe'O' et moins même de SO'NaO, on a trouvé avantageux de forcer un

peu la dose de SNa, qu^on ajoute de nouveau, soit pour

(99) remplacer leSO^NaO quî manque, soit pour utiliser Fe*0' mis en excès, puisqu'on a pris de nouveau 2 890 parties du résidu grillé.

Mais cependant il faut se garder d'ajouter un excès deSO^jNaO, qui occasionnerait au lessivage de la poudre délitée et carbonatée , du carbonate de soude renfermant du sulfate ou du sulfure sodique.

Avant de terminer cette Notice , qu'il me soit encore permis de faire observer que ce nouveau procédé n'est pas fondé seulement sur des expérimentations positives et des analyses exactes faites dans le laboratoire, mais que depuis dix mois il est mis en pratique avec un succès complet dans un très-grand établissement , et qu'il a par conséquent déjà reçu la sanction de l'expérience.

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SUR LA FORMATION DE L ALDÉHYDE CAPRYLIQUE ;

Par m. Jules BOUIS.

Depuis qu^ j'ai fait connaître le mode de formation de l'alcool caprylique, divers chimistes, en France et à l'étranger, ont répété mes expériences, et deux d'entre eux sont arrivés à des résultats contradictoires. Dans mon Mémoire sur l'alcool caprylique (inséré dans les Annales de Chimie et de Physique j 3^ série, tome XLIV, pages 77 et suivantes), je n'avais pas jugé convenable de réfuter les opinions contraires \ les faits parlaient assez d'eux-mêmes. Cependant M. Limpricht a avancé que, par la distillation de Thuile de ricin sur la potasse, on n'obtient ni alcool œnanthylique> ni alcool caprylique, mais bien de l'aldéhyde caprylique. Cette assertion, émise avec trop de confiance parmi chimiste habile, mérite de ma part quelques observations quî suffiront, je l'espère, pour expliquer les résultats obtenus par les diiïércnls opérateurs et décider la

question de manière à ce qu^il ne puisse plus y avoir d'incerlitude.

J'ai déjà fait observer [Aîuiales de Chimie et de Physique, 3® série, tome XLIV, page 107) que, pour avoir de l'alcool caprylique à l'état de pureté, il fallait le distiller plusieurs fois sur la potasse solide , afin de détruire une matière étrangère qui devient brune et visqueuse. Cette substance , qui peut ne se trouver dans l'alcool caprylique qu'en très-minimes proportions, est en grande partie de Taldébyde caprylique, et je vais indiquer les circonstances dans lesquelles elle peut se produire.

J'ai formé du ricinolate de soude au moyen d'acide ricinolique pur, extrait de la ricinolamide; par Taddition du sel marin , j'ai séparé l'excès d'alcali ; le ricinolate lavé à l'eau salée et puis à l'eau a été bien exprimé, desséché et soumis à la distillation sèche j j'ai obtenu un liquide parfaitement limpide, réduisant l'azotate d'argent en couche miroitante , se combinant avec les bisulfites alcalins. Pendant la réaction il ne s'est dégagé aucun gaz^ le résidu de la cornue ne contenait pas une trace d'acide sébacique.

N'ayant pas eu assez de matière pour l'étudier complètement, j*ai cherché à la produire directement avec l'huile de ricin. A cet effet, j'ai saponifié celte huile avec la sonde et, comme précédemment, j'ai enlevé l'excès d'alcali parle chlorure de sodium ; le savon bien exprimé a été redissous dans l'eau et reprécipilé par le sel, de manière à enlever les dernières traces de soude libre. Après l'avoir lavé à l'eau salée et puis à l'eau pure, on l'a exprimé à une forte presse et desséché complètement.

Ce savon, soumis par petites portions à la distillation, a fourni un liquide limpide, incolore, bouillant vers 172 degrés , réduisant Tazolate u'argent ammoniacal en couche miroitante et se combinant aux bisulfites alcalins; traité par la potasse solide à chaud, il brunit fortement et forme une masse spongieuse sans pouvoir distiller; l'addition de

( 'oi ) l'eau en sépare une couche huileuse brune qui a les mêmes propriétés que le résidu de la distillation sur la potasse de l'alcool caprylique brut. Le boursouflement du savon rend la conduite de l'opération difficile.

Le sel de soude resté dans la cornue fournît des acides dans lesquels on ne peut constater la présence de Tacide sébacique.

Les mêmes matières se forment plus facilement en distillant à une basse température le savon de baryte, obtenu au moyen de chlorure de barium et du savon de potasse ou de soude de Thuile. Ce savon de baryte se sépare de Peau dans laquelle on le chauffe; il fond au-dessous de loo degrés ; il est très-élastique, s'étire eu fils qui deviennent Irès-cassants ; il ne se boursoufle pas par Faction d'une chaleur modérée.

Ainsi , par la distillation sèche des ricinolates , sans excès d alcali , on donne naissance à un liquide qui , comme nous le verrons plus bas, présente la composition de l'aldéhyde caprylique. Dans ce cas on n'obtient ni alcool caprylique, ni acide sébacique , ce qui s'accorde avec l'absence de dégagement d'hydrogène.

Ces faits établis vont maintenant nous donner la clef de ce qui se produit dans la .préparation de l'alcool caprylique.

En cliauflant l'huile de ricin avec un excès de potasse ou de soude, il est facile de comprendre, d'après ce qui prér cède, que l'on 'peut obtenir à volonté de l'alcool caprylique ou de l'aldéhyde caprylique. Si en effet la température est élevée assez brusquement pour fondre l'alcali , il y a for^ mation d'alcool à peu près pur, en même temps qu'il se dégage de l'hydi'ogène , et alors on constate la présence de l'acide sébacique dans le savon, comme l'indique Té-^ quation :

Acide Sèhate Alcool

ricinolique. de potasae. capryUqa«.

Mais si ropération est conduite très-lentement, si la température ne dépasse pas ^^5 ou 23o d^rés , le produit de la distillation se composera, malgré le grand excès d'alcali , d'un mélange en proportions variables d'alcool et d'aldéhyde. Le savon contiendra d'autant moins d'acide sébacique qu'il y aura eu plus d'aldéhyde et par suite moins d'alcool.

En se plaçant dans ces dernières conditions , c'est-à-dire en ménageant la température , le liquide distillé, traité par le bisulfite de soude ou d'ammoniaque, se prend en une masse cristalline ou gélatineuse, que l'on presse fortement dans un linge fin pour faire écouler l'alcool caprylîque et l'excès du sel employé. La matière exprimée est décomposée par l'eau chaude fet recombinée au bisulfite jusqu'à ce que le produit soit pur*, la combinaison est insoluble dans l'alcool froid.

L'aldéhyde caprylîque est un liquide incolore, très-réfringent, dont la densité est égale à o,8i8 à 19 degrés; il entre en ébullition à 171 degrés sous la pression ordinaire. Son odeur est assez forte et rappelle celle du fruit du bananier; sa saveur est caustique ; il est insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, l'éther et les huiles grasses; il brûle avec une très-belle flamme éclairante, sans fumée.

L'aldéhyde caprylîque réduit l'azotate d'argent ammoniacal en donnant un beau miroir métallique ; elle ne parait pas s'oxyder à froid sous l'influence de l'air et même de l'oxygène. J'ai conservé, pendant plusieurs mois, dans l'oxygène et en présence du noir de platine, de l'aldéhyde caprylîque qui n'a pas subi la moindre altération. J'ai aussi essayé sans succès de l'oxyder en faisant barboter une grande quantité d'oxygène h la température ordinaire. Le

( »o3 ) ballon étant au contraire chauffé , Taldéhyde se colore immédiatement par le passage de Tair , el la matière s'aciditic rapidement. Je n'ai pu toutefois réussir à la transformer entièrement en acide caprylique; Toxygène employé dans les mêmes circonstances agit avec trop d'activité el brûle la matière. Ainsi à froid l'oxygène est sans action sur l'aldéhyde caprylique; à chaud, la réaction se fait avec une si grande rapidité, qu^une explosion peut s'ensuivre.

II n'en est pas de même pour l'alcool caprylique *, en effet, j'ai fait passer i5 litres d'oxygène dans loo grammes environ d'alcool caprylique très-pur, tenu en ébullition dans un petit ballon surmonté d'un réfrigérant en verre, et je n'ai pu constater après l'opération la plus petite trace d'acidification.

L'acide azotique exerce une action très-vive sur l'aldéhyde caprylique, et donne à peu- près les mêmes produits qu'avec Talcool caprylique. La potasse la brunit et la transforme en une matière brune , visqueuse, non volatile, que j'ai déjà signalée h l'occasion de la purification de l'alcool caprylique.

L'aldéhyde caprylique se combine avec les bisulfites alcalins, sans qu'on puisse observer la moindre élévation de température, et ce caractère la distingue de l'œnanthol qui, traité de la même manière, produit une élévation de température considérable 5 une autre particularité qui ne permet pas de confondre ces deux aldéhydes , c'est que les combinaisons obtenues avec les bisulfites et l'aldéhyde caprylique sont insolubles dans l'eau chargée de bisulfite, et le contraire a lieu avec l'œnanthol 5 pour ce dernier on ne peut détruire le composé qu'au moyen du carbonate de soude ou d'un acide , tandis que l'eau suffit pour séparer l'aldéhyde caprylique du bisulfite.

L'aldéhyde caprylique , purifiée plusieurs fois et ayant un point d'ébullilion fixe à 1 71 degrés , a donné à l'analyse les

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rcsultals suivants :

I. o'^SSS de matière ont donné 0,6 12 d*eau et 1,466 d'acide carbonique.

IL o8',36i de matière ont donné 0,4 to d*eau et 0,990 d'acjde carbonique.

Ce qui fait en centièmes :