QUANTITÉ DE CHALEUR

rolative à un équivalent do chaque

métal (oxydation, sulfatation ot dissolution).

Les rapports ne se trouvent les mêmes que pour le potassium et le zinc^ quant au fer et au cuivre, les quantités de chaleur qu'ils dégagent dans leur combinaison avec Toxygène et l'acide sulfurique sont proportionnellement plus grandes que leurs forces électromotrîces.

On doit remarquer, du reste, que les résultats précédents ne sont pas absolument comparables ; car, lorsqu'un métal est plongé dans l'eau acidulée ou dans un liquide qui agit sur lui , il est bien difficile, dans certafînscas, de distinguer

en vertu de quelle action chimique rélectricllé est produite. Si les métaux sont susceptibles de plusieurs degrés d^oxydation , alors il peut se présenter plusieurs produits donnant lieu à des dégagements de chaleur différents. Tel est reffet que Ton observe, par exemple, avec le cuivre et l'argent plongés dans Teau chlorée ] car il se forme à la fois des protochlorures et des bi chlorures. Pour pouvoir comparer exactement les forces électromotrices et les quantités de chaleur dégagées dans les actions chimiques j il faudrait évaluer, par expérience, les quantités de chaleur produites lors des réactions des dissolutions employées dans les couples dont on connaît la force électromotrice.

Je n'ai pas entrepris ces déterminations, qui rentrent dans un autre ordre de phénomènes ; mais j'ai pensé néanmoins qu'il était intéressant d'appeler de nouveau l'attention sur les relations qui semblent exister entre le dégagement de la chaleur et celui de l'électricité, car les effets dont il s'agit sont relatifs aux causes productrices des agents physiques et chimiques les plus puissants.

Dans la seconde Partie de ce travail, je traiterai de la résistance à la conductibilité des piles voltaïques et de l'intensité des courants électriques que les piles peuvent développer quand on fait varier leur disposition, leur forme et leurs dimensions.

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ACTION DE L'IODliRE DE PHOSPHORE Sl!R LA GLYCÉRINE i

ô"" Méffloirc : Allyle et éthers allyliqoes *,

Par mm. Marcellin BERTHELOT et S. de LUCA.

Dans un Mémoire présenté à l'Académie des Sciences le

l() oi'Iobn* 1854} nous avons montré qufe la glycérine,

uitrc imr de Tiodiire de phosphore, donne naissance au

propylènc iodé, substance remarquable par son activité chimique. En effet, lepropylène iodé cède aisément Tiode qu'il renferme aux divers agents avec lesquels on le met en contact, et produit ainsi , tant par substitution que par décomposition simple ou double, une grande variété de composés nouveaux. Il se rapproche par là des éthcrs iodhydriques, et se prête en général aux mêmes réactions. C'est ainsi que nous avons, d'une part, substitué Thydrogène à l'iode du propylène iodé et formé du propylène^ d'autre part, transformé le propylène iodé en essence de moutarde.

La formation artificielle de l'essence de moutarde établit de» relations extrêmement curieuses entre le propylène iodé et toute une série de composés naturels. En effet, les essences des Crucifères 5 et notamment les essences d*ail, de raifort, de moutarde , etc., présentent entre elles les mêmes rapports qui existent entre les éthers sulfhydrique , hydratique, sulfocyanique, etc., de l'alcool.

«nce d'ail C« H^ S; Étlier sulfhydrique. . . C* H»S ;

de d'allyle (Wertheim) C*' H^ ; Éther hydratique C^ H» ;

;nce de moutarde C*H*AzS^ Éther sulfocyanique. . C^H^AzS'.

Ces rapports ont été surtout établis par les expériences de MM. Wertheim et Will, comme nous l'avons rappelé dans un autre Mémoire (i) ; ces savants les ont étendus aux divers dérivés chimiques de l'essence de moutarde, et ils ont assimilé la théorie de ces dérivés à la théorie des éthers composés.

La découverte du propylène iodé a fourni le moyen de reproduire artificiellement ces diverses essences naturelles : il nous a suffi, pour atteindre ce but. de former l'essence de moutarde, à l'aide de laquelle toutes les autres avaient

(0 Sur la production artificielle de Tessence de montarde {Annales de Chimie et de Physique, 3® série , tome XLIV, page 496).

L*i».i p<i :l:: prt-parécs. En poursuivant, comme nous l'a- ' Ci izz'irx^ dès Torigine (i), l'étude des réactions du

•:i- .:;-lt.-zt ::cê. uous avons obtenu la série générale des i'..:i.'L> i!lj!iques dont les essences de Crucîfères consti-

uj.ea: <^ii»Vmenl des cas particuliers. En effet, le propyleric :cce peut être envisagé comme un éthèr allyliodhjir-cuc. rraité par les sels d'argent ou de mercure, selon le pi-.'c^e apj'liqué par M. Wurtz à la préparation des éthers ba:\'i:4.ie:>- It* propylène iodé forme, par double décom- VL>::un, Jo Tiodurc d'argent ou de mercure, et des corn- LV:«e< conjugués analogues aux élhers.

UjiuJi* que nous poursuivions ces recherches, dont nous Avions t'ait part à un grand nombre de chimistes tant franojii* quotrangei^s (a), d'autres savants ont jugé à propos de 5\xvupiu*do la mùme question, en prenant de même le prop\Ièuc iixlô [KHir point de départ. Grâce à ce concours inattotïJu, mais auquel la science ne saurait que gagner, ! -ustoiiv des composés allyliqucs a pris en peu de temps un ôc^v'U^piH'mout considérable, et cette série est aujourd'hui l une dos mieux connues de la chimie organisée. Nous en uuliquoivus ici très- sommairement l'histoire, d'après nos uvluuvhcîî 01 ooUos des diverses personnes qui sont entrées .îan> Li uu^nto voie, de façon à résumer la monographie des vViuiHViOs allvlitiuos; puis nous exposerons avec détails les taits ivlatifsà l'aHylo. Tun des carbures d'hydrogène fon- Jauioutaux do la série allylique , et nous terminerons ce Ucuuniv par quelques considérations générales sur la con- >iiuuu^u ilos corps do cotte série.

l. — Éthers ally ligues,

lo> othoi> allvlîquos sont extrêmement analogues aux v;ho5> ^ iniques par lonsomble de leurs propriétés : ils peu-

v^' K\sti,'W^ ^ ^»«fc* '''• '■ •«'«»*'«^"»**' ^^ Sciences, tome XXXIX, page 74^, cl * - ('»,w..- ,1 *l' Vh*sùiut', 3« série, lome XLIV , page 5oi.

HituM»! à M U»lar^^ « M- Wurtz, h M. Piria, à M. Canni-

( ^89) vent être formés et dédoublés par des procédés semblables. Leur odeur est plus pénétrante et plus désagréable. Leur point d'ébullition est en général supérieur de 20 à 3o degrés à celui des éthers viniques correspondants ] un éther allylique bout d'ordinaire i5 à 20 degrés plus bas que Tacide ou le corps oxygéné qui a concouru à le former.

On prépare les éthers allyliques en faisant réagir à équivalents égaux le propylène iodé (éther allyliodhydrique) et un sel d'argent sec. On opère le mélange à froid 5 souvent une première réaction ne tarde pas à se déclarer ; si elle est trop vive , on la modère en refroidissant le mélange, puis on le chauffe légèrement pour compléter l'action. Si Téthi»* est volatil , on distille le tout avec précaution en chauffant au bain d'huile^ on traite le produit distillé par un peu d'oxyde d'argent , puis par le chlorure de calcium, et on redistille. Si le composé allylique est fixe , on l'extrait au moyen de Téther ; on le purifie par l'oxyde d'argent ou même par la chaux éteinte , puis on le redissout dans l'éther , etc.

Les éthers mixtes, analogues à ceux de M. Williamson , . se préparent en faisant agir simultanément sur l'éther allyliodhydrique la potasse et l'alcool, ou l'huile de pomme de terre, ou la glycérine, etc.

Il est fort difficile d'obtenir les éthers allyliques dans un état de pureté parfaite 5 en effet, au moment de la formation de ces éthers, se produisent constamment du propylène et divers produits accessoires tant fixes que volatils.

Les éthers allyliques peuvent se représenter soit au moyen du propylène iodé uni à l'acide générateur avec élimination d'acide iodhydrique,