Je vais même indiquer une conséquence assez singu

(i) Voici quelques applications de cette formule approximative aux composés chlorés envisagés comme des éthers polyatomiques ; j'indiquerai tous les exemples que je connais d^éthers chlorés volatils sans décomposition.

(a) Le chloréthéral de Darcet, C H' CP 0% peut être regardé comme Téther du glycol monochlorhydriqne C*B*C\ O*. Or co dernier corps devrait bouillir vers le milieu de Tintorvalle des températures d'ébullition du glycol

et du chlorure d^éthylène, c^est-à-dire vers = i38^, et son éther

vers a. i38 — 1 10 = 168 degrés ; or il bout à 180 degrés.

(&)L^éther méthylique monochloré, C^H^Cl'O'i peut être regardé comme Péther d^un composé analogue C H' CIO'; or ce corps devrait bouillir à 66 degrés environ au-dessus du chlorure de mélhyle monochloré, c^est-àdire vers 97 degrés, et son éther vers 2,97 — iio =84; il bout à io5 degrés.

(c) L'éther méthylique bichloré, C*H* Cl*0', peut être dérivé du chloroforme; il représenterait Péther delà dichlorhydrine méthylique G* H'CrO'; or ce corps devrait bouillir à 66 degrés an-dessus du chloroforme, c'est-àdire vers 129 degrés, et son éther vers a. 1129 — iio= 118 degrés, il bout vers i3o degrés.

{d) L^éther méthylique trichloré, C'Cl'O, s'il représentait a volumes, pourrait être regardé comme Téther du composé C H Cl' O' dérivé du perchlorure de carbone C CP ; C H CP O' devrait bouillir à 78 + 66cr 144 , et son éther

à a.144— '10^ = 178. Mais C'Ci'O représente 4 volumes: son point d^é-

bullition sera donc situé vers -^=; 79^). Ce corps bout vers 100 degrés.

(e) L^éther méthylacétique trichloré de Laurent, C* H' CP 0^, peut être regardé comme un composé tétratomique correspondant au perchlorure de

( 332 ) lière qui se déduit de cette relation empirique ; elle conduit à une formule générale qui comprendrait toutes les autres. On a vu plus haut que la différence entre les points d ebullilion des corps d'une même série est à peu près constante , si la différence entre leurs équivalents est constante : E— e = F— /dza; d'où Ton tire : E-l-/— e = Fdza; cVst-à-dire , donnant à l'équation transformée une signification physique, on en conclut que le point d'ébullition d'un corps conjugué est sensiblement égal à la somme des points d'ébullition des corps générateurs diminuée du point d'ébullition du corps éliminé.

Exemples : (a) l'éther valérique peut être regardé comme formé par la réaction de l'acide valérique sur l'éther acétique avec élimination d'acide acétique :

L'éther acétique bout à 74° = E;

L'acide valérique bout a 176 ^= fy

L'acide acétique bout à 117 = e;

182 = F±a; \ Or l'éther valérique bout à. . . i33,5:^ F. Cette relation s'applique aux divers élhers de la même manière.

(h) L'acide acétique anhydre peut être regardé comme formé par Funiou de 2 équivalents d'acide acétique avec séparation de 2 équivalents d'eau:

Or l'ac, acétique bout 3117X2 = 284 = E -+-/"; L*eau bout à loo = cj

i34 = F±a; L^acide acétique anhydre bout à 1 87 (K.) = F.

oarbono (pourvu que le chlore n'*ait pas agi sur Facide acétique)

C«fl«Cl»0*=C*Cl*-hC*H*0*-HCI.

Or rëlher acétique C« H» O* = C* H» CI -h C* H* O* ~ H Cl, bout à 63 de. Ifi^ ttU-do«8us de Télher chlorhydrique.

DoiiQ CMPCI'O* doit bouillir à 78-1-63 = 141. "^f tl bout Tcrs 145 degrés.

^i Of • tppliottinns se rattachent à une manière spéciale et non encore f^ par PeiptSrience dVnvisager la constitution des composés chlorés.

L'eau loo =! f\

i35 = E-*-/±a; L'alcool amylique à i32 = F.

[d^ Si ron calcule de même le point d'ébullition d*ua éther en le représentant au moyen d'un acide uni à l'alcool avec séparation d'eau , on trouvera entre le calcul et l'expérience une différence sensiblement constante de 20^= a.

Peut-être pourrait-on rattacher cette formule à la considération des quantités totales de chaleur nécessaires pour faire prendre aux corps l'état gazeux; mais comme je ne puis la justifier par des considérations physiques certaines, je croirais manquer à la prudence en m'étendant plus longtemps sur des hypothèses.

9. Quoi qu'il en soit, et sans prétendre discuter ici complètement la question 9 je rappellerai que tous les rapports qui précèdent doivent être regardés surtout comme empiriques et propres à fournir des approximations utiles dans la pratique; ils ne sauraient constituer une loi proprement dite , mais ils en sont l'indice. Alors même qu'ils seraient l'expression d'une loi réelle, on ne doit pas espérer en déduire des résultats absolus, pour divers motifs : en effet, le point d'ébuUition d'un corps dépend de plusieurs variables distinctes de son équivalent : d'une part, il change avec la pression; or, les tensions de vapeur et par suite les points d'ébuUition correspondants paraissent varier avec la température suivant des lois individuelles ; d'autre part , la température d'ébuUition des corps, tels que l'eau, qui prennent immédiatement une, densité de vapeur proportionnelle à leur équivalent^ ne saurait être comparable à la température d'ébuUition des corps , tels que l'acide acétique , qui ne prennent l'état gazeux parfait qu'à une température beaucoup plus haute. Enfin, l'état moléculaire des corps exerce une grande influence sur le point d'ébuUition : c'est ainsi que le carbure

priDcipal de Tessencc du pin maritime

bout à i6i dc^ës (B.)

et risotërëbenthène bout à lyjr degrés (B.)

Diâfërence i6

Or, ces deux carbures sont isomères et doues de proprié» tes physiques et chimiques presque identiques , et cependant la diffërence qui existe entre leurs températures d^ébuUition est du même ordre de grandeur que les écarts signalés précédemment entre les résultats du calcul et ceux de Texpérience.