I. — Points d'ébulïition
Les calculs que je vais indiquer doivent être appliqués seulement à des composés de même condensation et de con^stitution moléculaire analogue^ ils ne sont qu'approximatifs et permettent de prévoir, à lo ou i5 degrés près, des points d'ébuUition compris entre o et 36o degrés.
Prenons pour point de départ un composé oxygéné :
1 . Un équivalent de ce composé se combine avec i équi-^ valent d'un acide monobasique ou corps analogue avec séparation de 2 équivalents d'eau.
La différence entre le point d'ébullilion (E) du composa oxygéné et le point d'ébuUition (e) du composé formé sera
ralcool,effCH, bout à 78 degrés Différences
L'Hher bromhjiirique^ O H'O* -h HBr— 2 HO, bout à 4i" | ^^''*
, Li dibro«k]rdnne, O H'O* -h aHBr — 4 HO, à 219 degrés. . . • ^ ll^tnbroaibTilniie,eH*0<+3HBr=6HO,vers 180°. (B.etL.)) 9''*
ÏXi bien encore
I^§Nc«fTiie^C*H*0',boatTers 280 degrés )
la tnbcMk3idrû>e, O H*0* -h 3 Br — 6 HO, bout vers 1 8o». . . . j^^-^=^3
^ r jkmji , e B* 0=, boat à 78 degrés i
r«<fer aOrMijiiqiie, C H*0= -h C«H'0»- 2 HO, à 62°,5 ( '^'*'^'
La^i^onrnie. OH'O*, bootrers 280 degrés )
I^ tnaIHiiK^eB'0'+ 3eH*0^— 6H0, à 282°. (B. et L.) ( 48 : 3 =
riftlMT cyiwli^arîipie» e H'Q, bootà 1 1 degrés }
Irirth<roiriiKnam.eH«0' = CH'a + C<H<0'--HCl, à 36». . ) ^^**' U càkNM^MiK* CHO" ^trichlorbjdnne méthylique?) à 63<». (P.)) U toediTlùiie wdiTl^«e,e' H>*0'=(? H'a'H-3C' H'0'~
% kNU à i4f> iif^nrs^ l^SLar. } J
Ijt pcuaxHUoruie Jhf f^KMpbore, PC1% bout à 78 degrés. (Pierre.) ) 0.9^ r*ttterpèwi^)fcotew,Pa»^3eHH)»-3HCI,à ""
Le càkNTure Je siLk-taoi» SiCl^ bout à 5g degrés. (Pierre.) 1 106 : 3=
r«ik<r stik^«e. Si O» -r- 3 C H* O* — 3 H Q, à i65°. (Ebelmen.) J (i)
On pi>amiil cakuler de même le point d'ébullition des %xutt|x\!(ê$ formes par plusieurs acides différents^ il serait tWile d étendre ces calculs aux séries formées par plus de 3 etjuivalents diacide , mais cette généralisation serait à pré- «enl $an$ objet.
l. Les relations précédentes peuvent être renversées;
i"^ I.VT^mpla du chlorure de silicium et de Téther silicique doit être Mr4« «vv« r^^TTc», car leurs formules représentent 3 volumes de vapeur, UWkIU ^im» toutes 1^ autres correspondent à 4 ▼olomes. Le point d^ébullilU^» ~5 d*5i\'s » de Teiher chlorhydrique bichloré C* H"C1* s'accorde égale- MM>ut «iu^r\>xiniatiTement avec les considérations précédentes, et tendrait à .k^WMiUvT c« oorpa à la trichlorhydrine élhylique. Il en est de môme de la liiM «^h) liqu« volatile au-dessus de aSo degrés , signalée récemmeot
(3i7) vers ipS® — ao** = 175. En effet :
><îide acétique, C^H^O*, bout à 1 17 degrés | /. ^
5tiiier méthylacétique , C H* O* 4- C» H* O»— 2 HO, bout à 56*>. .)
mélhylglycol , C'H* 0% par hypothèse à 176 degrés |i33:2=:66,5
iHéthylal,C«HH)^=C\H<(y4-2C»H<0»— 4HO,à42^ (Malag.)î (0
3. A un équivalent d'un corps oxygéné se combinent 3 équivalents d'un acide monobasique ou corps analogue avec séparation de 6 équivalents d'eau ; la différence entre le point d'ébullition du composé formé et le point d'ébullition du composé correspondant formé par 2 équivalents du même acide est la même que celle qui existe entre le point d'ébullition de Talcool et le point d'ébullition de l'éther formé par le même acide. Ce cas rentre dans le premier. On peut dire encore que la différence qui existe entre le point d'ébullition du composé formé par 3 équivalents d'acide et le point d'ébullition du corps oxygéné est triple de la différence qui existe entre le point d'ébullition de l'alcool et le point d'ébullition de l'éther formé par le même acide.
Voici tous les exemples que je connais :
( I ) De même :
L'éther méthyliqae , C^ H* O* j
bout fc — 2io(B.). I
L'éther mélhylchlorhydrique , C* H» Cl = C* fl« 0« h- H Cl ( ' ^^^^^'
— C* H* O», bout à — a^o (B.) . )
Le méthylal , C» H« 0% bout à 4^ degrés. \
L'clher mélhylchlorhydrique chloré, C* H* Cl* = C» H«0* |ii,5: 2=5,7 -h a H Cl — aC* H* O* ? bout à 30^,5 (Regnault.) /
Mais pour que ce rapprochement eût une valeur réelle , il faudrait prouver que les deux derniers corps appartiennent à la môme série.
De l'ensemble des relations qui précèdent on peut en conclure un grand nombre d'autres; j'en citerai deux exemples : la fixation de HCl doit élever le point d'ébullition d'un corps de i lo' — 66 = 44 degrés environ (i).
L'essence de térébenthine, C'*H'«, bout à i6i degrés. (Berthelot.) l , Son monochlorhydrate solide , C" H'« H Cl , à 206 degrés. (B.) . . | *
L*amylène , C'*H'% bout vers 35 degrés ) ^ ^
L'éther amylchlorhydrique , C'"H'' Cl, bouta 102 degrés. (P.). j ' '
Le caprylène, C**H*% bout à i25 degrés. (Bonis.). ) ^^
L'éther caprylchlorhydrique, C**H"C1, à 176 degrés. (Bonis.). . j
La fixation de H6r doit élever le point d'ébullition d'un corps de iio — 37= jS degrés environ :
L'éther allylbromhydrique, C*H*Br, bout vers62'*. (Cahours.). . .} ^^^
Le bromure de propylène, C*H«Br% bout à i45 degrés . . (
Le propylène bibromé, C*IÎ^Br% bout à 120 degrés. (Cahours.). ) ^ Le bromure de propylène brome, C^'H'Br*, à 192**. (Cahours.).. { '
L'amylène , C'^H'*, bout vers 35 degrés J „ .
L'éther amylbromhydrique , C'"H"Br, bouta 119*. (Pierre.). . . (
Lecaprylène, C'«H'% bout à i25 degrés ) ^„
L'éther caprylbromhydrique , C* H" Br, bout vers 190*. (Bouis.) . )
7. On peut remarquer que l'abaissement du point d'ébullition d'un corps produit par l'élimination de 2 équivalents d'eau, s'applique également aux composés formés par l'union de deux autres corps avec élimination de 2 équivalents d'eau; on ajoute les nombres E^fj qui expriment les points d'ébullition de ces deux corps et on en retranche 1 10 ou 1 20 degrés : E -f-y — 120 = F.
Soit, en effet, l'étber acétique formé par l'union de l'acide acétique et de l'alcool avec élimination de 2 HO :
(1) 110 r44>ond à la fixation do a HO; 66 est la différoDce entre le point ilVbullilion de Talcool ei celui de l'éther chlorhydrique.
L*aci(le acétique bout à 1 1 9" = E.
L^alcool bout à 78 = /.
L'éther acétique bout à 74 = F*
Différence... 121
L'acide butyrique bout à. . . i63 = E.
L'alcool bout à 78 = /*.
L'éther butyrique bout à. . . 119 (Pierre). = F.
Différence... 122
Il suffit que cette relation empirique soit vérifiée dans un ou deux cas particuliers pour qu'elle s'étende à tous les éthers, d'après les rapports établis par Kopp. Par suite elle embrasse les diverses généralisations développées cidessus (i).
