I. II. Théorie
Carbone ^7,77 57,63 C*. . . 57,69
Hydrogène . . 11 ,64 * > 589 H". . . 11 ,53
Oxygène « » O*. .. 30,78
et conduisent à la formule
(OHM C*"'H'*0*= IcHMOS
<jui a été contrôlée par la détermination de la densité de vapeur du composé. Voici les données de cette expérience :
Excès du poids du ballon. . oK'',4'^
Température du bain 175°
Température de la balance . . 23°
Baromètre 751""™, 2
Capacité du ballon 278''*^
Air restant 5^*^,5
Ces nombres donnent pour la densité de vapeur cherchée le chiffre 3,475. La densité, calculée d'après la formule
(^10 JJI2 0* = 4 volumes de vapeur,
serait de 3,544*
L'acétal méthylé ou le méthylacétal est un liquide trèsmobile, d'une odeur éthérée pénétrante, et analogue à celle de l'acétal lui-même. Il se dissout dans l'alcool eu
totitrs proportions et dans environ quinze fois son volume dVau. L'eaa el surloul la solution aqueuse de chlorure de calcium précipitent la solution alcoolique ; lorsque l'alci»i T prédomine, Tean ne précipite plus rien de cette so-
La licKité de Tacétal méthylé à o degré a été trouvée de %>^5535. U est lafawmahle et brûle avec une flamme éclai- :€«« La posasse caBsdqne ne le décompose pas.
5» Li ani mm a l'étranger.
ExxBJuas v^ M. A90L»n WURTZ.
par K. C. Voit (i).
C^ rntJKîit v>jiTOC«iil rétvie de quelques combinaisons je -\acsiw >gtti eai i ui (iu e ><?aL xmidobenxoîque, et la descrip- 4MI i^:iit !M«c«<tt aKttie iniiitê^ Tacîde diamidobenzoïque.
1 ^Ksoir 9«»9BiflUi(«r« <Mi amidobonzoîque, se forme, ^''ï^iiinie .itr :âtti:. mt Îk nciàKtîoti de l^acide nitrobenzoïque ,itt 3i^««^ 4*; Ti^nfctwwe sdtAure* Pour préparer l'acide ni- .ni^h:u«iM!itttitf K .m ntcr^M&ttt« pour petites portions , de Tacide ^^«<v>t%ftt«^ ;«m«oiL«£ttf^ «a oaâuçe de a parties d'acide sultir*^{ttKr v:^Kt<^fWM et ^ t partie dWide nitrique d'une i^»«&4v3^«Àf tv> <tt «MT <kutiie le UMt pendant unedemi-beure. S* naii. it^iiiir wx ip ù» Je <«^ laâui^ des flocons blancs i"^^^^ 'tftr^^â<iM^aqie^ :sufe^ awnm mélange d'acide dini-
'^ ^^^"^ sitî^t^JWnBWtfpie ^K' fonae aussi lorsqu'on laisse ■^ii^y^ jjj^jlut à «tmlile «ia ckkmure de benzoyle dans un V^^HÈr ^•lÈfittciçiiK' et di acide nitrique.
XCIX, page 100 (nouTcIfe
On Ta transformé en acide araidobenzoïque en le faisant bouillir avec du sulfhydrate d^ammoniaque. La liqueur ayant été filtrée et évaporée, on y a ajouté de Tacide chlorhydrique concentré. Il s'est déposé des cristaux mamelonnés formés par la combinaison de Facide chlorhydrique avec Tacide amîdobenzoïque.
Voici les formules de quelques amidobenzoates.
Amidohenzoate de soude C**H*(AzH*)NaO* (à loo degrés). — Aiguilles déliées obtenues en décomposant le sel de baryte par le sulfate de soude, et en ajoutant de l'alcool absolu à la solution aqueuse concentrée.
Amidobcnzoate de baiyte C^*H* (AzH*)BaO* (à loo degrés). — Prismes volumineux , un peu coloiçés, préparés en saturant le chlorhydrate amidobenzoïque par du carbonate de baryte , et évaporant la liqueur filtrée au bainmarie; l'amidobenzoate cristallise d'abord.
Amidohenzoate de sirontiane C**H* (AzH*) SrO* ■+• aAq. — Prismes incolores, très-solubles dans l'eau, peu solubles dans l'alcool , et perdant leur eau de cristallisation à loo degrés.
Amidobenzoate de chaux C^*H* (AzH*) CaO*. — Aiguilles déliées , rougissant à l'air,
Amidobenzoate de magnésie C**H* (AzH*) MgO*-H 7 Aq. — Gros prismes transparents, à six pans et à face terminale oblique , obtenus par double décomposition avec le sel de baryte et le sulfate de magnésie.
L'acide dinitrobenzoïque de M. Gahours a été obtenu en faisant bouillir l'acide benzoïque pendant plusieurs heures avec un mélange d'acide sulfurique et d'acide nitrique. On peut l'éthérifier facilement en le chauffant avec de l'alcool et de l'acide sulfurique ; l'eau précipite de la liqueur acide des gouttes oléagineuses qui se solidifient par le refroidissement: c'est l'éther dinitrobenzoïque. Il se dépose du sein de l'alcool bouillant en longues aiguilles soyeuses. L'ammoniaque le transforme en dinitrobenzamideC'*H* (AzO*)*0*. Cettq
sobstance, (nsible à i83 degrés, est peu soluble dans Teau froide, et on pea pins soluble dans Teau bouillante. La sohitioa est neutre et a nne saveur amère. La solution ammoniacale ne précipite pas le nitrate d^argent.
Pbor transformer l'acide dinitrobenzoïque en acide diam.idobenzoïque , on fait passer pendant longtemps un courant de gaz solfliydrique à travers la solution ammoniacale chaude dePacîde nitrogéné. La liqueur, séparée du soufre, est évaporée an baîn-marie, sursaturée par T acide chlorhydriqne , et filtrée chaude. Au bout de quelque temps, elle laisse déposer des cristaux jaunes de chlorhydrate diamidobenzoïque.
L^acide diamidobenzoïque lui-même peut être obtenu en faisant digérer le sulfate diamidobenzoïque avec du carbonate de baryte^ et en évaporant la solution filtrée ^ d^abord au bain-marîe, et puis dans le vide sec. Ce sont de petits cristaux prismatiques verdàtres, qui se dissolvent facilement dans Feau , Talcool et Téther. Ils fondent et noircissent vers 195 degrés. Leurs solutions sont neutres et n'ont aucune saveur.
l/acide diamidobenzoïque n*est pas un acide à proprement LKirler. Loin de se combiner aux bases, il forme avec les aci* des des composés bien définis et cristalli sables. On rencontre ici des phénomènes analogues à ceux qu'on a signalés avec Taniline^ et qui sont relatifs aux modifications qu'impriment à une substance donnée les molécules qui y entrent |Kir substitution à la place de Thydrogène. L'aniline est mie î>ase ; mais son pouvoir basique décroit et finit par disparaitn* à mt*sure que les molécules d'hydrogène y sont remplai^»s par du chloi*e. De même, l'acide benzoïque est un acide puissant; mais ses propriétés acides s'affaiblissent b<NiutH>up lorsqu'il se transforme en acide amidobenzoïque |Mr la substitution d'une molécule d'amidogène à une moliMHib d*hYdit)gène. Elles disparaissent complètement dans dîimîdobenzoïque , avec l'entrée d'une seconde mo-
(379) lëcule d^amidogène dans la combinaison. L'acide diamidobenzoïque n'est capable de former des sels qu'avec les acides.
Chlorhydrate diàmidobenzoïque C^*H* (AzH*)* O*, aHCl. — Cette combinaison se forme dans la préparation de l'acide diàmidobenzoïque. On la purifie en la dissolvant dans une petite quantité d'eau froide, et en ajoutant à la solution de l'acide chlorhydrîque concentré. Il s'en sépare immédiatement des aiguilles blanches, ou un précipité floconneux qui se transforme en aiguilles. Au besoin , on répète cette opération. Le chlorhydrate diàmidobenzoïque se dissout facilement dans l'eau, dans l'alcool et dans l'éther. Exposée au contact de F air, la solution aqueuse se décompose en déposant des flocons noirs. Lorsqu'on la mélange avec du chlorure de platine, et qu'on met la solution audessus d'un vase renfermant de l'acide sulfurique , il s'en dépose des croûtes colorées en brun qui paraissent renfermer O* H* (Az H*)* O*, 2HCl,PtCl*.
Sulfate diàmidobenzoïque C^*H* (Azff )»0% S'H«0\ — La combinaison chlorhydrique ayant été dissoute dans l'acide sulfurique étendu, il s'est déposé, par la concentration, des tables et des lames colorées en noir, et qu'on a obtenues presque incolores en les faisant recristalliser dans l'alcool. Ces cristaux se dissolvent facilement dans l'eau, et un peu plus difficilement dans l'alcool. Ces solutions, d'un jaune brun par transmission.et vertes par réflexion , se- décomposent facilement.
Indépendamment des sels précédente, on a encore obtenu les nitrate, acétate et oxalate diàmidobenzoïque (i). ' ■' ■ I ■ , ..pp.
(i) M. BouUet, professeur au lycée de Strasbourg, s^dst occupé, ou même temps que M. Voii et sans connaître ses résultats , de la réduction des combinaisons nitrogénées de Tacide benzo!que. La méthode qu^il a employée est celle des sels ferreux, que M. Béchamp a indiquée lepromier. M. Boullet m^annonce que non-seulement il a obtenu à Taide de cette méthode les acides amidobenzoïque et diàmidobenzoïque, mais encore les acides amido- «uminique et diamidocuminique et Tacide amidocinnamique. M. Béchamp a fait allusion à ces résultats dans un trayail publié dans le cahier de mars
novvelle et pèoe de suore ; Volil(i).
Le sac des haricots Ynlgaires [Pheàeolus vulgaris) pos* , aTant la maturité , une saveur sucrée qui ne diminue pas sensiblement lorsqu^on le fait fermenter et qu'on distille l'alcool qui s*est formé. Cette propriété est due à une vaatièfe sucrée particulière , la phaséomannite , qu'on par- Tient à extraire de la manière suivante :
Les haricots verts, divisés en petits morceaux , sont introduits dans un sac que Ton plonge pendant une demihenre dans de Fean bouillante, et qu'on soumet ensuite à Taction d'une forte presse. On ajoute de la levure à la liqueur Ihhoc et sucrée qui s'écoule, et lorsque la fermentation est terminée, on la sature par la craie. Après avoir filtré, on évapore au bain-marie en consistance sirupeuse et on épuise avec de l'alcool à 80 pour 100. L'alcool ayantété chassé par la distillation , il se dépose dans la liqueur concentrée, au bout de vingt-quatre heures, une foule d'aiguilles aplaties, groupées en étoiles, et qui ressemblent à la mannite. On les exprime entre du papier et on les purifie par une nouvelle dissolution dans l'alcool faible, avec addition de charbon animal. Par l'évaporation spontanée de cette solution , on obtient de belles tables transparentes. La phaséomannite se dissout facilement dans l'eau et dans l'alcool faible, elle est à peu près insoluble dans l'alcool absolu et dans l'élher ; elle est douée d'une saveur sucrée. Exposés au contact de l'air sec, ses cristaux deviennent opaques en perdant de l'eau de cristallisation. A 100 degrés^ ils en perdent 16, 5 pour 100; lorsqu'on les chauffe, ils décrépitent; entre i5o et 160 degrés, ils fondent en un liquide incolore qui cristallise en se refroidissant 5 vers 3oo degrés , le
mulfff, tome XLVIy page 354* Voyez aussi Comptes rendus, t. XLIII,
(A. W.) nêUn der Chemie und Pharmacie, tome XCIX, p. i!i5 (nooTeile XXlll), juillet i856.
liquide commence à se décomposer en développant Todeur du sucre qui brûle et en dégageant des vapeurs empyreumatiques inflammables; il reste un résidu charbonneux qui brûle sur la lame de platine sans laisser de cendres.
La phaséomannite ne réduit , ni à froid ni à chaud , la solution de cuivre alcaline; elle ne fermente pas. Séchée à loo degrés, elle renferme 4I90S pour 100 de carbone et 6,86 pour 100 d'hydrogène. Ces nombres conduisent à la
formule
La phaséomannite se dissout sans noircir dans Facide sulfurique froid, et sans coloration dans l'acide nitrique concentré et froid. Quand on ajoute de l'acide sulfurique à cette dernière solution, il s'en précipite des flocons blancs.
Soumise à Tébullition avec l'acide sulfurique étendu, elle ne parait pas éprouver d'altération. L'acide nitrique la transforme h chaud en acide oxalique. Elle possède des propriétés purgatives.
Recherches diverses de Chimie organique ; par K. Iiimprioht (3).
\ . Nouv^eau mode déformation du benzonitrile. — Lorsqu'on ajoute du chlorure de benzoyle à du sulfocyanure de potassium, il se manifeste une réaction très-vive, dans laquelle il se forme du benzonitrile bouillant à 191 degrés et du sulfure de carbone :
2 (C'< H* 0% C» Az SM = 2C'*H*Az -f- C»0*-+-C'S^
Sulfocyanure de benzoyle. Benzonitrile.