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Si aux nombres de ce tableau on ajoute les nombres du § 6, 1; on trouve que le pouvoir rotatoire moyen est d'environ 211 degrés (i). Toutefois, j'ai désiré voir confirmer le résultat par une main expérimentée et avec l'appareil normal de M. Biot* Je dois cette vérification à Tobligeante amitié de M. Berthelot : elle a été faite sur un produit que je lui avais envoyé.

Voici le résultat des mesures de M. Berthelot 5 la liqueur étant parfaitement transparente :

12 couples d'observations alternées très-concordantes ont donné oljz=: ^tP^^S

Longueur du tube / = 200*

Volume de la liqueur. ... « • v =10'

Poids de la matière active p = i8*',oo6

D'où Ton déduit pour le pouvoir rotatoire moléculaire relatif à 100 millimètres :

[a]y = 21 iV/.

9. La dextrine de la plupart des auteurs , comme nous le verrons plus loin, a un pouvoir rotatoire moléculaire beaucoup plus faible que celui-là, et qui paraît variable avec la durée de l'influence de l'acide et de la chaleur. Mais il y a au sujet de la dextrine une question qu'il s'agit de vider

10. En relisant avec attention les Mémoires où M. Biot a traité la question qui m'occupe (2), j'ai été frappé de la conformité de mes résultats avec ceux de l'illustre doyen

(i) Un prodait semblable à la fécule soluble se produit ]orsqu''on abandonne pendant plusieurs semaines doTempois longtemps bouilli, au contact de Pair. En jetant le produit sur un filtre, j^ai obtenu une liqueur qui précipitait assez abondamment par Palcool ; ce précipité se dissout assez bien, quoique incomplètement, dans Peau froide. J^ai déterminé le pouvoir rotatoire de cette solution. Voici les données :

« = 0,03269; 6 = 0,96731; (?= 1,01340;. Z = îioo™™; a = 140,12 d'où [a] ; = 2iao,3 ^ pour loo™'".

D'après cela il est probable que Pamidine de do Saussure et de Guéri n n'était que la modification que j'appelle fécule soluble.

(2) Annales de Chimie et de Physique, 2* série, tome LU, page 76; Ibid,, 3^ série, tome XI, page 100 à 107; Journal f Institut, tome UI, page i3.

(497) non fermcntescibles , ne bleuissant pas par Tiode , ne précipitant pas par Teau de baryte, et possédant un pouvoir rotatoire moins élevé que celui de la fécule soluble : ce serait la dextrine de la plupart des auteurs. Nous allons maintenant nous occuper des produits non fermcntescibles qui prennent naissance après la fécule soluble.

IV. Lorsque la fécule a été transformée en dextrine des auteurs, celle-ci subit à son tour des modifications insensibles pour se transformer en sucre.

1. Lorsqu'on examine le tableau du § 0, U, on remarque , soit que Ton compare les pouvoirs rotatoircs ou les différences de ces pouvoirs rotatoîres , que pendant quelque temps la transformation se fait insensiblement , par exemple de A à E ', puis un saut brusque de E à F, à partir d'où la modification se fait, en passant par plusieurs sauts brusques, comme de G à H, de I à K et de L à M , à partir d'où le pouvoir rotatoire reste constant pendant une très-grande durée de l'action. Sans doute que cette remarque ne suffirait pas pour admettre qu'à chaque saut brusque répond un produit particulier, d'autant plus que la fécule soluble contient , à partir d'un certain moment, de la dextrine, et celle-ci, plus tard, du sucre; de sorte que l'on pourrait admettre que la transformation de la fécule en sucre , qui est la suite d'une véritable action chimique (puisque la fécule ou la dextrine C*'H*«0*<» devient C"H"0"), se ferait par saccades, rendues sensibles par l'abaissement du pouvoir rotatoire; mais cette hypothèse n'est pas admissible, ainsi que je vais essayer de le démontrer.

Reprenons le tableau du § 14, II. On y remarque deux temps d'arrêt et deux sauts brusques pendant lesquels le pouvoir, resté constant pendant quelque temps, baisse de 2o6 à 162 degrés, et de 162 à iSp degrés. Je l'ai déjà dît, il ne s'était pas formé de sucre dans cette expérience; l'a-

Ann, de Chim. et dcPhys,, 3« série, t. XLVIII. (Décembre i856.) 32

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'^ .laKsIe car ms: la. iorve de Faction, iat.^i'r* r*. IL fc me sois proposé d'i-

fe SKre dans cette occak WMK d^amjline; et mAfËÊts particiilarités , je sacckarîfié une grande ;Ts<2nXie ie âc9MC ^tfitiûùs pur F jcnie sahfoiiqae étendu : la ;^u. ^la-^^tp^Tf T^ X Àctr locc benres* à la température de ^MM^oïKra^ Laiçasir. ifi u'i' par le carbonate de baryte, ilnt*. i *•» ^«agw»e ea f— rshtanc e de miel , et reprise j*i- "iii^jwi^iSP^i là *fia8Bèïrio« a été complète; je croT«^^ iiae 4MC xwc <Qf sKcbinl^* La liqueur a été abandonnée .^ :» «acvUStd^atmL : <dkHd s^cst faite avec une grande len- \ a ^klxÀwM^^ %BH^ ^ dans une salle chauffée,

pour obtenir environ i5o grammes d'un produit cristallin. Les cristaux mis à égoutter ont été enfin fortement comprimés entre des doubles de papier noo collé et séchés dans une étuve chauffée à 4o degrés. Le produit desséché était parfaitement blanc et d'une apparence cristalline évidente (i). Eh bien , ce produit contient encore un élément non fermentescible. J'ai repris ces cristaux par Talcool k 93 degrés bouillant. La plus grande partie du produit s*est dissoute ; mais la liqueur bouillante , parfaitement transparente, se troubla par le refroidissement. Le produit qui se déposa était gluant; repris par très^peu d'eau, et précipité par l'alcool à plusieurs reprises, il finit par se résoudre en une masse non fermentescible et non cristallisable.

J'ai opéré de la même manière sur plusieurs glucoses du commerce : tous ceux que j'ai examinés ont laissé une partie insoluble dans l'alcool à gS degrés centigrades, bouillant, et la liqueur transparente a laissé déposer un produit gluant, analogue au produit précédent. Nous verrons plus loin que la partie qui refuse de se dissoudre dans l'alcool bouillant , et celle qui s'en sépare par le refroidissement, possèdent des pouvoirs rotatoires différents.

3. LaliqueurprovenantdesactîonsG,H, dutableau§ i4, 3**, II, a été évaporée et reprise par l'alcool à gS degrés centigrades. Une partie est restée insoluble après plusieurs traitements, ce résidu a été mis à part. Les liqueurs alcooliques ont été évaporées au bain-marîe, le résidu a été partagé en deux parties : une partie a été mise. en contact avec de la levure de bière , elle n'a pas fermenté ; l'autre a été observée directement. J'ai constaté ainsi qu'il ne s'était pas formé de sucre et que les mesures ne seraient pas entachées de cette cause d'erreur. Le tableau suivant résume les déterminations des pouvoirs rotatoires opérées sur les produits obtenus comme je viens de le dire. «

(i) Ce produit m^a fait penser au mélitose de M. Berthelot, mais son facile dédoublement me fit abandonner pour le moment cette opinion.

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4. Je le répète, tous ces produits avaient été mis eu contact avec de la levure de bière bien lavée , pour s^assu-( rer s^ils contenaient du sucre ^ dans le cas où ils en conte- ' naient, on déterminait le pouvoir rotatoire du produit fermenté : dans ce dernier cas , on évaporait un poids ou un volume de la liqueur pour connaître le poids du résidu y on incinérait le résidu, et on déterminait le poids des cendres, s'il y avait lieu, pour le retrancher du poids de la matière optiquement active. Ici se présente encore une remarque : la dextrine de M. Biot ou fécule soluble peut être chauffée jusqu'à iio ou 120 degrés sans jaunir sensible-^ ment. Les produits que je viens de faire connaître commencent déjà à jaunir vers 1 10 degrés, et cela d'autant plus fortement que leur pouvoir rotatoire est plus faible, sans qu'on puisse attribuer ce fait à une matière soluble que le ferment pourrait abandonner, car si on ajoute à dessein du glucose à de la fécule soluble pour le détruire par la fermentation , le résidu conserve le même pouvoir qu'auparavant et la matière ne se colore pas davantage à 1 20 degrés.

5. Une autre propriété qui caractérise ces divers produits et les distingue de la fécule soluble, c'est qu'ils attirent l'humidité, d'autant plus énergiquement aussi que leur pouvoir rotatoire est plus faible.

6. Dans le cours de cette étude, j'ai eu occasion d'examiner des produits non fermentescibles , à pouvoir rotatoire encore plus faible que laS degrés. J'y reviendrai dans la seconde partie de ce Mémoire.

7. Les dissolutions alcooliques d'où j'avais séparé la substance (amyline) à pouvoir rotatoire de laS degrés, ont produit des cristaux d'une grande blancheur de glucose cristallisé, C"H** O**, et non du glucose C*«H** O** : dans ces conditions, les cristaux de sucre de fécule se déposent en se groupant de différentes manières , affectant généralement la forme de houppes et non de mamelons. Ces houppes examinées à la loupe présentent fréquemment des facetter

loïdes, et notamment sur la morphine, la slryclininc, la brucine et la vératrine.

On lit dans les Traités deChimie de Berzelius et de M.Liebig que la morphine, d'après Choulant, se dissout dans de Teau saturée d'acide carbonique, et que la dissolutioM exposée à un froid artificiel fournit des cristaux de carbonate. J'ai reproduit cette opération en employant de la morphine récemment précipitée du chlorhydrate au moyen de Tammoniaque. La base végétale fut lavée avec soin, puis délayée dans une certaine quantité d'eau et soumise à un courant d'acide carbonique qui n'a été interrompu qu'au moment où la morphine a refusé de se dissoudre. La liqueur parfaitement claire a été abandonnée à l'air libre , dans une capsule de verre entourée de glace. On n'a pas tardé a voir s'y produire de petits cristaux prismatiques, possédant tous les caractères des cristaux de morphine pure^ ils ne donnent lieu à aucune effervescence en présence des acides , et il ne s'en dégage pas d'acide carbonique quand on les chauffe jusqu'à 260 degrés , température à laquelle ils entrent en fusion.

On trouve encore dans les mêmes Traités de Chimie, relativement à Faction de l'acide carbonique sur la strychnine, des remarques semblables à celles qui ont déjà été faites pour la morphine^ Il en résulterait un carbonate.

J'ai exposé à un courant d'acide carbonique de la strychnine obtenue du sulfate par le même moyen que la morphine du chlorhydrate. Elle s'est dissoute dans l'eau chargée d'acide carbonique *, la dissolution fut maintenue à zéro pendant un temps assez long, et il s'y est déposé des cristaux qui se sont dissous dans les acides sans faire effervescence. Ces mêmes cristaux fondent à 3oo degrés comme la strychnine pure, et ne produisent pas d'acide carbonique.

La brucine est très-soluble dans l'eau saturée d'acide carbonique* Les cristaux obtenus par l'exposition à Fair de la dissolution, ne retiennent pas d'acide carbonique^ ipai^ ils

font remarquables par leur éclat nacré et par leur disposition en forme de longues aigrettes. Il n'est pas douteux que ce ne soit là le meilleur moyen à employer pour obtenir de très-beaux cristaux de brucine.

La Teratrine, comme on sait, n'a qu'une faible tendance à s^onir aux acides , cependant elle montre en présence de Feau une très-grande affinité pour l'acide carbonique. La liqoeor qui en résulte se recouvre , après son exposition à Fair, d'une pellicule irisée , formée de beaucoup de petits ci îsiiuA transparents , prismatiques , donnant lieu à un fort A^a g c m ent d'acide carbonique lorsqu'on les soumet , encore humides, à Faction des acides. Ils sont insolubles dans Feaa« solubles dans Falcool et dans Fcther. Ils brûlent sans laisser de résidu. Desséchés à la température ordinaire, ils perdent tc^ute Feau qu'ils renferment, ainsi que leur forme, leur transparence et leur acîdc carbonique.

J*ai pensé devoir limiter cette étude aux seuls alcaloïdes usités en médecine; j^aurais crains, en lui donnant plus d*extensîon, de lui enlever un peu de l'intérêt qu'elle est susceptible d*oftrir. Elle démontre déjà que les alcaloïdes ne se comportent pas tous de la même manière au contact de Feau chargée d'acide carbonique. Ils y sont génmlemenl plus solubles que dans l'eau pure ; mais ils ne lairvlent pas à crîstallîser et à reprendre leur état primitif lv>r^uo la dissolution, par son exposition à l'air, a perdu la WAKurx^ i>arlîe de son acide carbonique. Il n'y a d'exceptfon u«o p^uir la quinine qui reste fixée à l'acide en proiKii^^^t un carbonate dont la composition ne varie jamais, ^it *Mnl contienne encore toute son eau de cristallisation , Mal vin'îl ait été desséché jusqu'à l'efflorescence. Il n'en est Uii» vU" m^me du carbonate de vératrine dont l'es cristaux ne )i^««oiU rt^tenîr Facîdc carbonique que lorsqu'ils sont hy^

Vi^iences que je viens de rapporter font ressortir Qï^^ncc de propriétés , d'une part entre la qui-

ninc et la vératrine, deTautre entre ces mêmes bases et leurs congénères, cette différence s'eflace chez toutes dès qu'on essaye de les combiner à Tacide carbonique par double décomposition, c'est-à-dire en traitant la dissolution aqueuse de Fun ou l'autre de leurs sels par un carbonate alcalin. Les précipités qui se forment dans ce cas ne renferment pas d'acide carbonique. Si parfois ils font effervescence au contact des acides, ils doivent cette propriété à l'existence d'une faible quantité de carbonate alcalin que les lavages n'ont pu enlever. Il ne se produit pas non plus de sel double. Berzelius semble croire cependant à la possibilité d'une pareille combinaison. Pour savoir si ces précipités contiennent ou ne contiennent pas d'acide carbonique uni à l'alcali organique, on les introduit dans un tube de verre scellé à une de ses extrémités et on les chauffe jusqu'au point de fusion dans un bain d'huile ou dans un bain métallique. Aucun d'eux ne fournit d'acide carbonique. Un carbonate à base végétale ne résisterait certainement pas à ce degré de chaleur. On peut présenter, comme exemple , le carbonate de quinine dont la décomposition se montre déjà à iio degrés et se termine bien avant que le sel ait atteint la température à laquelle il commence à fondre.

Le rôle des alcaloïdes en présence de l'acide carbonique tendrait, sous ce rapport , à rapprocher leurs propriétés de celles de certains oxydes métalliques, entre autres de l'oxyde d'aluminium et du sesquioxyde de fer. C'est ce qui m'a déterminé à étudier de nouveau l'action de l'acide carbonique sur ces deux derniers oxydes , et de plus sur le sesquioxyde de chrome.

J'ai soumis, comme déjà de Saussure l'avait fait autrefois, de l'alumine récemment précipitée et délayée dans de l'eau à l'action d*un courant d'acide carbonique^ il ne s'est rien produit, ni combinaison , ni dissolution.

Quand on verse , comme ou sait, un carbonate alcalin dans uuc dissolutioa d'un sel d'alumine, on obtient un pré-

cipité et on observe en même temps nn dégagement d'acide carbonique. On croit généralement que ce précipité nW autre chose que de Taluraine retenant toujours un peu de carbonate alcalin auquel il doit de faire effervescence avec les acides. J^ai répété cette expérience et je me suis assuré qu^en faisant passer sur le précipité une suffisante quantité d^cau^ on parvient à le débarrasser complètement du sel alcalin. H n^en continue pas moins à faire effervescence, ce qni prouve qu'une partie de Falumine reste combinée à de Tmiie cariwniqae.

La BMèaK remarque a été faite par M. Bley ; elle se trouve kli«MUfece dans le tome VIII des Rapports annuels de nr ks progrès de la Chimie. Quoi qu'il en soit , le iiMÉK à oK <^rd n*a jamais cessé. Aujourd'hui cepen- 3 ttr MC plm exister ; il se produit incontestablement iwahiBMUw tm-ba^que d'acide carbonique et d'alu- ^vtintte. Cette combinaison se détruit à une tempe- DeMnn p<ia<lev«e« qui ne dépasse pas loo degrés. U suffit, (Ntit <V(aMi^i»nat« de porter le carbonate d'alumine à ce dM|^dir<lMile«Burpoaren obtenirderacide carbonique, qu'on peM ài^iIe«Mtit recueillir sous des cloches remplies de mervtjtr^. J'ett ai fait Tanaljse et j'y ai trouvé, dans loo parties,

Ahimine 4^ ,80

Acide carbonique 7,72

Eau 43,48

D'après ces nombres, il existe dans ce précipité quatre (ois plus d'oxygène dans la base que dans Tacide. On est iJors conduit à représenter sa composilion par la formule

«Mvaute :

3(A1»0S C0»)+ 5(Al'0% 8H0).

chargée d'acide carbonique n'a pas plus d action ite de sesquioxyde de fer que sur l'alumine.

Ati qu'on obtient en versant un carbonate alca- Usaolution d'un sel ferrique continue à faJrc

( 5o7 ) efTervescence avec les acides^ après quMl a été parfaitement lavé et entièrement débarrassé du sel alcalin. L'effervescence est cependant beaucoup plus faible qu'elle ne Test avec le précipité provenant d'un sel d'alumine. Exposé à la chaleur de Teau bouillante, il ne subit aucune décomposition ; l'acide carbonique ne s*en dégage qu'à la température de i65 degrés; cet acide y existe en très-faible proportion. Après l'avoir desséché à îoo degrés, on l'a trouvé composé de

Sesquioxyde de fer 88 > 4?

Acide carbonique , . i , 35

Eau *o,i7

Un carbonate alcalin, versé dans une dissolution d'un sel neutre de chrome, produit un précipité formé tout à la fois, cdmme l'indique Berzelius, de carbonate et d'hydrate de chrome. On exprime sa composition par

Cr^ 0% CO» H- 3 (Cr» 0% HO).

Le précipité que j'ai obtenu aurait une autre composition ; il perd son acide carbonique à la même température que celui du sesquioxyde de fer, c'est-à-nlire à i65 degrés. Avant de l'analyser, je l'ai desséché dans une étuve chauffée avec de l'e^u bouilUnte ; il contient, pour loo ,

Sesquioxyde de chrome.. 67,43

Acide carbonique io,5i

Eau 22 , 06

Ou peut , d'après ces nombres , représenter sa coraposi-* tîon par la formule

Çr'O^CO=-+^Cr*0% 6H0>

tî

ssaasaïsija-'S';— r , „„-

nm

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S;Sr;sS5S=SsS5S=-=ï=!ïa335=sS3S:;

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