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SUR LES OXIDES DE MANGANÈSE ET LES SELS À BASE DE CE MÉTAL. z

Par M. VAN MONS. È

Le caméléon vert est, dit-on , du caméléon rouge surcombiné d’alcali, et ce dernier résulte du premier, ou saturé dans son excès d’alcali par un acide, ou enlevé dans le même excès par de l’eau. Si cela était, avec beaucoup d’eau, ou en employant un excès de suroxide, on devrait avoir du caméleon immédiatement rouge ; cependant avec .de l’eau sans acide on l’obtient constamment vert au premier abord ; on sait d’ailleurs que l’eau chaude qui doit avoir une plus grande faculté d'enlèvement, maintient en core vert du caméléon que déjà l’eau froide rougit. Ce que Von peut dire de plus positif, c’est que la quantité de l’eau a une influence incontestable non-seulement sur la production de la couleur rouge, mais encore sur celle de la couleur verte; car beaucoup de caméléon, sur lequel on ne verse. que peu d’eau, laisse celle-ci incolore ; tandis que beaucou? d’eau dans laquelle on jette peu de caméléon, est toujours colorée aussitôt en vert ; et si le caméléon vert, passait au rouge, sans rien déposer, ce serait au degré de diluement que la différence de couleur devrait être attribuée.

Nous avons du caméléon fait depuis deux ans, lequel , quoique tenu dans une bouteille brisée et exposée à l’action directe du soleil , est encore tel qu’au sortir du fourmeau. ]l nous a présenté ces jours-ci le phénomène singulier que la couche supérieure de sa solution était verte, celle qui suivait bleue , Ja troisième pourpre, et enfin celle en contact avec le marc, était rose. Ce fait contredit ouvertement l’assertion reproduite dans quelques livres trèsmodernes (1515), que pendant sa calcination avec l’alcali, le suroxide de manganèse perd de son oxigène jusqu’à de-

(255) venir oxide , et alors se dissolyant dans l’alcali , il forme Îa | solution verte, tandis que la solution rouge résulte de l'oxide ayant repris à l'air son suroxigène,

On ne doit pas espérer d'obtenir du bon caméléon en procédant avec dé l’hyposuroxide, quelque feu que lon fasse pour aider l’hyposuroxigène à se surcombiner en hypersuroxigène. Il faudrait quatre proportions d’hyposuroxide pour convertir une proportion du même corps en hypersuroxide et du calorique en proportion. On ne doit pas non plus vouloir le préparer avec le nitre, et pas davantage avec la soude à la place de potasse, Nous avons déjà dit ailleurs qu’il est superflu de faire rougir le mélange, et qu’il suffit de le verser dans un creuset échauffé au-dessous du rouge, l’y laissant jusqu’à ce qu’il se soit humecté par la substitution de l’hypersuroxide à l’eau de l’alcali.

Du caméléon rouge que nous avions mis au feu pour le rapprocher et le faire cristalliser , a pendant cette opération passé à plusieurs reprises au bleu verdâtre et au vert ; et des portions d’oxide plutôt que de sel se sont successivement déposées. Etant pressés dans, notre expérience , nous nous sommes contentés de la matière concrète informe au lieu de cristaux, et nous l'avons mélée avec de l'acide tartrique en excès suffisant pour convertir toute la potasse en crême-de-tartre, et nous avons peu-àpeu ajouté assez d’eau pour que déjà une portion de surtartrate de potasse fût dissoute ; puis nous avons filtré le liquide qui avait une saveur acide prononcée. Après l'avoir légèrement échauffé , il nous vint dans l’idée de l’exposer aux rayons du soleil, où bientôt il se remplit de bulles d'air que nous n'avons pu recueillir ; il se déposa ensuite une matière verte assez abondante. Nous répétämes l'expérience, mais au lieu d’évaporer jusqu’à concrétion, nous précipitâmes le liquide suffisamment rapproché par de l’acide tartrique dissous dans l’alcohol ; une portion de tartrate avait dû rester sans acidinulation; car le liquide filtré fut encore précipité par l'acide ; cependant sa sayeur

n'en était pas moins prononcée ; nous l’échauffâmes , mais cette fois nous n’eûmes pas besoin de l’exposer au soleil pour obtenir une effervescence et un précipité; nous séparâmes celui-ci et traitâmes le liquide avec l’acide tartrique”: de la crême-de-tartre fut encore formée, et un ep? L qui ne pouvait être que de lacide carbonique, fut dégagé. Le caméléon avait été préparé à l’aide d’un faible échauffement avec cinq parties de potasse caustique et quatre de suroxide de manganèse dont l’état de suroxidation nous avait été prouvé par son traitement avec un grand excès d'acide muriatique : il ne pouvait donc avoir aucun excès d’alcali. Nous ne doutons point d’avoir, dans ces expériences , séparé la potasse d’avec l'hypersuroxide de manganèse et d’avoir reconnu que celui-ci est soluble dans l'eau. Ce qui nous a paru singulier , c’est que l’acide tartrique, après avoir enlevé la potasse à l’hypersuroxide , n’a pris à l’hypersuroxigène aucun atome de l'oxide avec lequel il forme un sel insoluble. Quand nous avons répété les mêmes expériences avec du caméléon à base de soude, nous n'avons rien obtenu qui ressemblât aux mêmes effets. Y est vrai que ce caméléon est loin d’avoir la composition prononcée de celui à base &e potasse.

Nous pensâmes concentrer la solation de caméléon dans le vide ; mais il demande tant d’eau pour sa formation que nous ayons préféré l’évaporer.

Le caméléon concentré en se décomposant spontanément sans précipitation d’hyposuroxide, laisse échapper de l'air; mais celui-ci, affaibli, n’abandonne rien. On peut demander si c’est à l’eau ou à l’alcali qué dans ce dernier cas Poxigène reste adhérent. On peut aussi demander si c’est avec la totalité ou seulement avec un tiers de l’oxigène que lalcali entre en proportionnement.

Le muriate sousoxigéné de manganèse est sans couleur. Le muriate simple, totalement dépouillé de fer par sa conversion eu muriate d’ammoniaque surcombiné d’oxide de

manganèse , est vérdätre. Sa décomposilion par dé l'acide phosphorique, donne de l’acide muriateux; et de cet acide, de l'acide mufiatique et du chlore lorsqu’on procède très-à chaud. Ce muriate est toujours produit, lorsqu’avec le concours d’une chaleur faible on extrait du chlore de proportions égales de suroxide de manganèse et d’acide muriatique déjà libre ou actuellement dégagé : la moitié du suroxigène avec la moitié de l'acide forme du chlore, et la moitié de l’hyposuroxide avec l’autre moitié de l’acide, s'engage en muriate sousoxigéné ; la seconde moitié de l’hyposuroxide reste incombinée. Ce muriate et l’iodaté sousoxigéné de manganèse sont seuls des combinaisons par affinité, parce que leurs acides sont des composés définis; les autres ne prennent l’oxigène en surcharge que forcément et à la place du calorique.

Tous les sels de manganèse, soit à oxide , soit à hyposuroxide, attirent l’oxigène de l’air ; du suroxide se sépare ét de l’acide devient surcombiné. Rien ne dénote que du sel sousoxigéné soit d'abord produit. Toutefois le muriate fait exception, et non-seulement il se forme en muriaté oxigéné , mais l’oxide qu’il dépose est à l’état d’hyposuroxide ; du chlore est dégagé dans le rapport de l’hyposuroxide séparé ; c’est pourquoi ce sel , malgré la perte d’oxide, n’est jamais acidinulé ; pendant long-temps il semble ne pas s’altérer ; cependant sa couleur verte disparaît, et c’est alors qu’il se sousoxigène ; et quand il commence à déposer de l’hyposuroxide , il est déjà décomposé. L’oxigène passe immédiatemeut à l’acide muriateux et en complète l’oxigénation, à moins que le suroxide ne soit décomposé à mesure qu’il est formé ; mais cela est moins probable ; ceci explique comment une solution de muriate de manganèse, quoique filtrée , répand à l’air l’odeur de chlore , immédiatement, si le sel est à hyposuroxide, et après quelque temps, s’il est à oxide. Celui à hyposuroxide, hors du contact de l’air et avec le concours de la lumière ou par le temps, se partage en chlore, en müriate simple et en bpy-

posuroxide incombiné. C’est en trouvant du muriate qui, aprés une longue exposition à l'air, ne contenait plus aucune portion de sel , que ngus avons été conduits à cette observation.

Le nitrate de manganèse à hyposuroxide, étant en contact avec l’air , se souscompose d’abord en suroxide et acide libre , acidinulant probablement une portion du sel; puis en suroxide et acide incombiné dans toute sa masse ; enfin, après un temps très-long, en un composé dans lequel une grande partie du suroxide est de nouveau dissoute , ce qui avec la potasse caustique donne un précipité brun. Garanti de l'air, mais non du contact de la lumière , le même nitrate se partage en surnitrate à oxide et en suroxide.

L’oxide simple serait indubitablement formé en muriate sousoxigéné par l’acide muriateux : nous n’en ayons pas fait expérience.

Ces résultats prouvent que dans les sels oxigénés de manganèse , l’hyposuroxigène ne concourt pas à le saturation de l'acide. Nous avons déjà dit qu’il est incertain si, dans la formation du caméléon, le rapport s'établit de la même manière.

Nous remarquerons que le caméléon serait difficilement formé par de l’oxigène repris à l’air, puisque dans une masse de plus d’une livre qui avait été jetée dans un creuset chaud et qui par la retraite de l’eau était devenue trèscompacte, le centre ne donnait pas une couleur moins belle que la circonférence , malgré que bien certainement il n’eût pu se trouver en contact avec l'air ; ce fut même celui de tous les caméléons qee nous avons jamais faits, qui passait le plus immédiatement au rouge , après toutefois être passé par le vert. On avait à peine le temps d’observer cette dernière couleur , tant le passage etait subit , et ce fut ce caméléon que nous ramenâmes au vert permanent aussi bien par l’acétate de potasse que par la potasse caustique, et que cependant le souscarbonate de potasse

maintint au rouge. 1! faut donc que le suroxide s’hyperoxide aux dépens de son propre oxigène, et il le fait par le par-« tage en hyposuroxide et hypersuroxide , deux proportions du premier et une du dernier. Comme l’oxigène ne sort d’une combinaison que pour entrer à linstant dans une autre, son passage de suroxigène en hypersuroxigène, lequel ne se fait encore que par la dernièré moitié, ne demande que peu de calorique, C’est pourquoi il est superflu de le faire rougir. |