ÉLÉMENS DE L’ACIDE URIQUE

Par M. DOEBEREINER.

L’acide urique est composé de trois porportions = 3 X 11,4 de carbone, trois proportions — 3 X 13,5 d’azote, trois proportions = 3 X 7,5 d’oxigène et 9 proportions — 9 d’hydrogène; conséquemment, par l’adjonction de six proportions d’oxigène, il doit pouvoir se convertir en oxalate d’ammoniaque. Cette conversion a évidemment lieu dans la formation des calculs muriformes; car trois proportions de carbone 9 proportions d’oxigène — 3 proportions d’acide oxalique, et trois proportions d’azote + o proportions d’hydrogène = 3 proportions d’ammoniaque ou C? A? H° — acide urique , C3 A3 O° H° — oxalate d’ammoniaque,

Je crois pouvoir recommander l’usage du chlore liquide comme un moyen chimique et médicamenteux à opposer à la formation des calculs muriformes et d’acide urique. Ces calculs s’y dissolvent beaucoup plus aisément que dans les alcalis ou autres menstrues; et je ne crois pas que la vessie soit affectée par le chlore. Je présente sur-tout ce moyen

à l'attention du célèbre D’. Marcet.

SUR QUELQUES PHÉNOMÈNES DE LA CRISTALLISATION ‘px L'ACIDE SULFURIQUE, ET DU REFROIDISSEMENT

ARTIFICIEL. S | Far M. VAN MONS.

D ca

Un flacon contenant près de quatre kilogrammes d’acide sulfurique, dont une bonne moitié était cristallisée , fut soumis à notre examen, La concrétion s'était opérée pendant le froid des premiers jours de décembre ; elle s’est intégralement maintenue dans l’élévation de température qui, pendant plusieurs jours, a succédé à ce froid. Les cristaux étaient très-gros et ressemblaient à ceux de l’alun : ils affectaient dans leur forme des prismes terminéés par des pyramides à quatre faces. Nous avons décanté le liquide ‘et nous en avons constaté la pesanteur à l’aréomèêtre de Baumé : il marquait 65°. Ensuite nous avons fait fon-, dre une partie des cristaux en exposant le flacon à une température de 6o° à 65° R. 11 à fallu deux heures pour liquéfier le quart de la masse, cristalline, Nous avons décanté la partie liquéfiée, et, après qu'elle fut refroidie, nous en avons pris également la pesanteur ; elle n’était que de 63. L'expérience a été faite le soir et à une température de + 5°. Le lendemain, on a trouvé que la totalité de l’acide décanté s'était de nouveau prise en cristaux , malgré que la température du laboratoire ne fut pas descendue au-dessous de + 3°. Ces cristaux, fondus une seconde fois, se reproduisirent à une température de H 5°, et une troisième fois, à une tempé-

rature de + 8°.

Pendant la liquéfaction à une température de 6o° à 65°, les parois de la partie libre du flacon devaient nécessairement être très-échauffées ; cependant les points en contact avec les cristaux étaient froids comme la glace. Nous

(292), 4 avons introduit dans le flacon un thermomètre, qui est

descendu aussitôt à Æ 7° et s’y est maintenu pendant tout le temps qu'a duré la fonte.

Le liquide décanté marquant 65° fat pendant 48 heures, exposé à un froid variant entre mn 3° et — 6°; mais il ne donna plus de cristaux,

Alors nous avons fait liquéfier toute la partie concrète et l’avôus mêlée avec le liquide décanté. La pesanteur de ce mélange était de 64°. Nous l’avons exposé, pendant Ja nuit, à un froid de — 4° : il s’est pris en cristaux pour environ les sept, huitièmes de la masse. Nous avons décanté le huitième resté liquide et nous en avons pris la pesanteur : elle était de 662; conséquemment d’un degré au-dessus du maximum que l’on peut atteindre par l’évaporation. Les cristaux de nouveau fondus, ne pesaieñt que 63°. La température du laboratoire était + 5°.

Nous avons, au moyen de l’eau, amené à 63°, l’acide qui marquait 66°, et nous avons réduit, en même-temps, à un semblable degré d’affaiblissement , de lPacide pesant 65°, qui était brun et d’une autre fabrique que le précédent. L'un et l’autre se trouvèrent totalement concrétés le lendemain matin, quoique la température ne fut pas descendue au-dessous de + 3°. La concordance de ces résultats ne laisse pas de doute que ce ne soit au degré de 63, que l’acide sulfurique est le plus diposé à se cristalliser ; on ne put prendre la pesanteur des cristaux fondus ou d’un acide à 63°, sans que la boule de l’aréomètre ne fut tapissée de cristaux d’une transparence parfaite. Un thermomètre plongé dans de l’acide se concrétant à un froid de — 1°, n’est monté que jusqu’à Dr D,

Nous avons dit que le liquide dans lequel la première cristallisation s'était opérée, pesait 65°, et les cristaux fondas, seulement 63°. Ce liquide avait donc moins d’eau que la masse à laquelle il semblait avoir dû servir de dissolvant. Avec le double d’eau, ou avec quatre proportions, 34, de

: Coo5)

ce liquide sur 37,5 d’acide anhydre, il a son complet d’ean et cesse de s’échauffer avec ce liquide : il marque alors 36° sur l’aréomètre. Avec trois proportions d’eau, 25,5 sur 37,5 d'acide anhydfe, l’oxigène de cette eau est mis en rapport avec l’oxigène de l’eau d’acidification et avec celui propre de l'acide, ou, si l’on veut, avec les trois proportions d’oxigène d’acidification du soufre. Dans ce mélange, l’acide a atteint le maximum de sa densité relative. Avec les quatre proportions d’eau, la totalité de son oxigène est proportionnée pour sa saturation complète. Des acides à ce degré de diluement sont réputés aisément cristallisables..……..

Nos divers mélanges d’acide et d’eau ont été exposés au froid de 12°, dans des vases ouverts; celui à quatre proportions d’eau a seul formé quelques petits cristaux : les autres, et parmi eux de très-faibles, n’ont éprouvé aucune cristallisation. Ainsi les acides faibles, comme ceux d’une force intermédiaire, sont les plus difficiles à cristalliser. À 66 À ° où l’acide n’a qu’une proportion d’eau; à 63° où il en a deux; à 56° où il en quatre, il se cristallise ; à 62° où il n’en a que trois, sa cristallisation n’a pas réussi.

Dans des acides plus affaiblis l’eau s'oppose à la cristallisation de l'acide, et l'acide s'oppose à la congélation de Veau. Si le premier liquide se ctistallisait, l’eau-mère deviendrait plus faible , et si le dernier se congélait, elle deviçndrait plus forte. Nos résultats ont démontré que le dernier effet arrive plus aisément que le premier.

L'acide cristallisé se fond très-promptement dans l’eau, sur-tout lorsqu'il s’y trouve dans la proportion de deux parties sur une partie de liquide, et alors le thermomètre monte jusqu’à + 20°, Finement pulvérisé et mêlé avec la moitié de son poids de neige légère, il fit descendre le thermomètre jusqu'a — 18°; une égale quantité de neige la porta à 24°, et une troisième quantité, à 33°. Nous ayons répété l'expérience en mélant à la* fois une partie d’acide eancret avec trois parties de neige : ep un clin - d'œil le

( 294 ) mercure est descendu jusqu’à 33°; à défaut de thermomètre à l’esprit de vin, nous n’avons pu déterminer tont le froid produit ; 11 @oit avoir été considérable, puisque des liquides qui se trouvaient à proximité ont été congelés. Nôus ne connaissons aucun autre moyen de produire avec

une aussi grande rapidité un tel refroidissement, lequel

serait encore. bien plus grand, si la chaleur que le sel excite avec l’eau n’était à absorber avant que le refroidissement ne puisse commencer.

Nous avons mêlé une once ct dadiio d’alcohol à 35°,

| r avec deux onces et demie d’acide éristallisé : la. chaleur

produite fut de 13°. Après ke refroidissement on ajouta au mélauge, par deux reprises, une fois et demie son poids de neige. Ce qui aussitôt fit descendre le mercure au terme le plus bas; conséquemment ce mélange de l’acide sulfurique à 63° avec l’alcoho! à 35° dans le rapport de 3 à 5, produit avec la neige un moyen de refroidissement trèspuissaut. La température à laquelle nous opérions était de 5°.

Nous avons fait dissoudre trois onces d’acide concret daus 2 onces d’alcohol à 35° : la solution n’a pas été prompté malgré que le sel eût été trituré ; il'a fallu 4 à 5 fois plus de temps qu'avec l’eau, et la chaleur développée n’a été que de 8°, tandis qu'avec l’eau, dans le même

rapport, elle avait été de 20°, et avec de l’alcohol à 35°,

mais dans un autre rapport, de 13°. Ce mélange, refroidi jusqu’à L 3°, qui était la température du laboratoire , fut uni par deax additions à légal de son poids de neige ; presque au même instant, le mercure est descendu jusqu’à 30°. Nous avons répété l'expérience en versant le liquide dans le mortier rempli de neige, ainsi que nous l’avions fait dans les deux dernières expériences, mais le mercure ne descendit pas davantage ; d’où l’on peut conclure que 30 est le degré de refroidissement fixe pour le mélange qui l’a produit. »

Sans doute il n'est pas probable que, dans un premier essai, nous ayons sai ‘si les proportions les plus avantageuses

d'acide concret, d’alcohol et de neige pour obtenir le plus grand refroidissement possible; mais quelque soit le juste rapport que des expériences ultérieures pourront faire trouver, le mélange tel qu’il a été fait, est déjà très-favorable, et comme nous connaissons la densité des cristaux foudus, le mélange d’alcohol et d'acide pourra être fait avec de l'acide liquide de la même densité, aussi-bien qu'avec de l'acide cristallisé.

Lorsque nous avons fait dissoudre de la neige dans de l'acide sulfurique affaibli jusqu’à 30°, nous n’avons pu faire descendre le thermomètre au-delà de — 16°. C’est qu’alors V’acide est déjà dissout.

De l'acide un peu moins affaibli que le précédent , et marquant 56°, fut directement mêlé avec une quantité de neige, égale à son contenu en acide concentré : le thermomètre ne baissa que jusqu’à — 18°. Nous avions déjà obtenu un sembiable résultat dans des expériences antérieures.

De l'acide à 59°, mêlé dans le même rapport avec de la neige, ne donna d’abord que — 12°; mais par l’addition d’une seconde quantité de neige, il donna également 20°. Nous primes alors de l'acide sulfurique à 66°, et nous le mêlâmes avec l’égal de son poids de neige : la température fut de — 6°. Une seconde addition de neige la porta à — 14, et une troisième à — 20°. Ainsi, l'acide très-fort étant successivement affaibli par des additions réitérées de neige, donne le même degré de froid que de l'acide modérément faible. Ce froid ne paraît pas pouvoir surpasser les 20°, à moins que les matériaux du mélange ne soient d’ayance refroidis. Ici, l'acide était à — 0°; la neige à — 5°. De l'acide affaibli jusqu’à ne plus marquer que 26° sur l’arëéomémètre, ne porta pas le froid au-delà de 8°, quelle que fut la quantité de neige que l’on ajouta.

Ayant sous la main différentes solutions salines | nous essayâmes la force réfroidissante de leur union avec la neige. Une solution de muriate de soude, marquant 23° sur la-

réomètre, fit descendre le thermomètre jusqu’au — 10°. Une solution de souscarbonate de soude, saturée à froid , et-dont nous négligeîmes de prendre le degré de force, donna à peine — 4°. De Ja lessive de soude caustique , marquant 57°, liquéfia à l'instant l’égal de son poids de neige, et fit descendre le thermomètre jusqu’à 24°. On fit une seconde addition de neige, et le mercure se congela si fortement qu'après avoir été retiré du liquide, il resta quelque temps sans se liquifier. Comme la neige était en grande partie fondue, on fit une troisième addition et on plongea de nouveau dans le mélange , le thermomètre, qui déjà était remonté jusqu'à — 1° ; le mercure descendit ane seconde fois jusqu’au degré de la congélation. Nous ne nous rappelons pas d’avoir obtenu de tels effets avec des matières non-refroidies, d’un mélange de neige et de souscarbonate cristallisé de potasse, ni même de neige et de cristaux de potasse caustique.

De la solution de sursulfate de soude provenu de la décomposition de ce muriate par une proportion double d’acide sulfurique , laquelle, à l’aréomètre, marquait 40°, n’a donné avec la neige, que 6° de froid. Le mélange devint tellement épais et visqueux qu’on put à peine le remuer avec le thermomètre ; une seconde addition de neige n’apporta aucun changement. Voulant connaître si la cause de ce faible refroidissement dépendait de l’état de combinaison réciproque où le sel et l’acide se trouvent dans le sur- ‘sulfate de soude, nous fimes une solution où ces deux corps ne se trouvaient qu'en mélange. A cet effet, on affaiblit une proportion d'acide sulfurique jusqu’à ne plus indiquer sur l’aréomètre que 56°, et on ajouta une proportion de sulfate de soude neutre : il a fallu le secours de la chaleur pour opérer la solution : aussi ce mélange, qu’on présente comme excitant un si grand degré de froid, ne fit-il baisser le thermomètre que jusqu’à — 6°. Après le refroidissement, nous le mêlâmes avec l’éga! de son poids de neige : ily eut même épaississement, même viscosité dans,

( 297 ) le mélange et le thermomètre descendit jusqu’à — 6°; une égale quantité de neige fut ajoutée, et alors le froid fut: de —10°-

Du sulfate de soude neutre fut dissous à froid dans de l’eau , et la solution fut, par de l’acide sulfurique concentré, conduite à 40°.; ce mélange donna avec la neige 10° de froid : la même apparence de coagulation visqueuse s’y * fit encore remarquer.

Une solution de muriate de chaux, laquelle indiquait sur l’aréometre, 26°, fut mêlée, par deux additions, avec le double de son poids de neige. Le froid alla jusqu’à 12°, Une même solution faite avec de l’alcohol à 33°, et pesant spécifiquement 6°, donna, avec le double de son poids de neige, ajoutée en deux fois, 28° de froid. A cette occasion, comme en mêlant de l’alcohol avec de l’acide sulfurique fort pour l’abaisser jusqu’à 63° , nous avons vu, aux points de contact, se séparer une quantité d'huile, blanchissant la couche de séparation ; elle ressemblait parfaitement à de la crême de lait ; l’alcohol était fait avec de l’eau-de-vie de grain reçu de France pour de l’eau-de-vie de raisin; ce mélange se fit dans une éprouvette de manière que d’abord l’alcohol surmagea; la couche blanche , épaisse au moins de 3 lignes, se colora bientôt en rouge-cerise ; on agita sans attendre la suite de cette coloration, ce qui donna au mélange une teinte rose générale que le liquide conserva après la cristallisation et qui ne se communiqua aucunement aux cristaux. ù

Une solution de sulfate de fer , faite à froid et marquant 23°, ayant été, a deux reprises, mélée avec l’égal de son. poids de neige fit baisser le thermomètre jusqu’à — 1°. Le même sel concret, reduit en poudre fins, donna par un semblable mélange avec de la neige, 1 © de froid.

Une solution légèrement acidinulée de sulfate de potasse et d’alumine donna, par un seul mélange avec l’égal de son

poids de neige , o° de froid ; une solution saturée à froid,

( 298 ) | de phospate de soude, marquant seulement 5°, fut mêéiée

avec l’égal de son poids de neige : le thermomètre s’ar-

rêta à 0°, conséquemment il n’y eut aucune production de froid.

- De l’eau tenant en solution l’égal environ de son volame déther sulfurique, et marquant 33° de légéreté alcoholique, ‘fut mêlé par deux additions avec le double de son poids de neige; le thermomètre, qui, avant le mélange marquait zéro dans les denx matières , descendit jusqu’à 14°. Cette eau, qu’on aurait pu croire saturée d’éther, ne fut seulement pas troublée dans sa transparence à un froid de 12°. Par l'addition de l'acide sulfurique cristallisé ou du muriate de chaux figé , on en sépara les trois-septièmes de son volume d’éther.

De l'acide affaibli par de l’alcohol à 33° jusqu'à ne plus marquer que 32° sur l’aréomètre , fut exposé à des froids naturels depuis 3° jusqu’à 12°, sans apparence de se cristalliser; cependant de l’acide à 65° avec lequel de l’alcohol à 16°, n'avait contracté qu’une union de contact , fut trouvé rempli de cristaux dans un local dont la tempéra- Lure était seulement à 0°. Le lendemain, le froid étant descendu à 3° et demi dans la même place, le tout v’était cristallisé. L’acide intimement mêlé avec l’alcohol par la

liquéfaction des cristaux aidée de la chaleur , pesa 64°.

De l’acide affaibli par de l’eau au point de ne plus marquer que 49°, fut exposé dans une capsule ouverte à un froid de 11°. Dès le lendemain on y apercevait une foule de petits cristaux limpides. Nous avons décanté le liquide dans une place où le froid n’était que de — 1°, et aussitôt les cristaux ont disparu : nous y avons ajouté de suite de la neige qui par le transport s'était, en moins de deux minutes , élevée de 11° à 3°, ( cela dénote dans la neige une grande propriété conductrice de la chaleur } : la li- - quéfaction fut lente et incomplète ; aussi le froid produit ne fut-il que de 12°. Le liquide décanté pesait encore

47°, Ce qui prouva que l’acide cristallisé était vraiment

( 299 ) sorti de solution. L’empressement à le mêler avec de la neïge avant qu’il ne fût fondu, fit qu’on négligea d'en prendre à part pour le peser; mais la quantité n’aurait pas sufhi pour frire les deux essais en même temps. Nous fimes , en conséquence , un second mélange que nous exposâmes de même librement à Vair , dont la température était de — 12°; cette fois il n’y eut pas de congélation : nous laissèmes le mélange jusqu’au lendemain où le froid était de 9°; mais il ne fut naturellement pas plus congelé. Je pense que dans ce second mélange nous n’aurons pas saisi le

point précis de diluement, duquel tout paraît dépendre.

De l’acide à 65° affaibli par de l’alcohol à 35°, jusqu’à ne plus s’échauffer par une nouvelle addition de ce liquide, ne s’échauffa que peu par l’addition de l’eau. Neus voulions savoir si de l’acide saturé d’alcohol s’échaufferait encore avec l’eau, soit que l’alcohol n’en eût pas assez éteint la force de comburation, ou que la combinaison fût encore hydratable.

Ayant comme eau-mère, de lacide à 66°, nous voulûmes le remener à 65° par de l’acide en cristaux, et nous assurer si la cristallibilité de tel acide à 65°, n’en aurait pas été augmentée. Nous pensions favoriser la solution par de la chaleur, mais il n’en fat aucunement besoin , car la dissolution s’opéra par la simple agitation du flacon. La température était à — 1°. La solution à peine terminée , on pesa le liquide; il marqua un peu plus de 65°. On le pesa de nouveau après qu'il eut été exposé à un froid de 10 : son poids était de plus de 66°. On le laissa à l’air jusqu’au lendemain et on trouva qu’il avait déposé tous les cristaux par lesquels il avait été affaibli. Le froid était descendu jusqu’à 12°. On décanta et on pesa sur leslieux : il fallait un temps très-long avant que Paéromètre se fixât : il monta jusqu’à 67° et demi. Ayant transporté l'acide dans une place échauflée où la température était de L 1° : il se raréfia jusqu’à ne plus indiquer que son degré primitif, qui était de 66: Les cristaux se sont donc ici dissous en

partageant leur eau avec de lacide ‘plus fort, et par la condensation de l’acide, ils ont récupéré la faculté de cristalliser. Cet acide primitivement à 63° était monté à 66:° par l'effet de la cristallisation, à 3° de froid, ii l’avait en grande partie fait concréter.

Un mélange d’alcohol à 33° et d'acide à 63° fut amené à ne plus marquer que 32° sur l’aréomètre ; on en obtint quelques cristaux par un refroidissement naturel de 11°, À ce même froid se cristallisa (mais faiblement }) de Pacide à 65°, conduit à 63° par de l’eau-de-vie ordinaire. Les deux liquides furent trouvés tant soit peu moins denses après la cristallisation.

‘ Nous crûmes un inoment avoir à 4° de froid, fait congeler de l’acide à 65°, mais nous l’avions pesé lorsque déjà il était devenu terne par un commencement de cristallisation ; son véritable poids n’était que de 64°. De Pacide à 63°, au moment de sa cristallisation totale se contracte au moins d’un douzième de son volume.

De l'acide à 65°, qui avait été plongé dans de la neige fondante pendant que l’éprouvette qui le contenait r’était que négligemment couverte, se trouva le lendemain cristallisé à sa surface : c’est le contraire de ce qui arrive lorsque des lessives salines se couvrent d’une croûte de sel; alors leur surface se concentre la première par la perte de l’eau; ici, l’acide se couvre d’une semblable croûte parce que sa surface s’affaiblit la première par une absorption d’eau. Dans un acide à 63°, la cristallisation , commence au fond du liquide : dans un acide à 64°, elle se fait à la fois dans le haut et dans le bas. Ce n’est toutefois pas qu’à une température sous 0°, l’acide, même le plus fort, attire fortement l’eau de l’air, et à quelques degrés sous 0°, pour peu que les Re assimilantes de l'air soient énergiques, il ne faut pas moins de 30° de froid artificiel pour que l’extérieur du vase dans lequel on fait le mélange, se revêtisse d’une couche d’eau congelée,

De l'acide à 65!° fut affaibli jusqu'à 63°, par de Falcohol de grain à 33°. Il n’en fallut que peu pour le porter à ce degré; on l’exposa à un frotd naturel de — 6° : le tiers environ du liquide se déposa en petits cristaux de forme très-variée. Les deux autres tiers furent décantés et pesés : ils avaient perdu 1}°, et ne marquaient plus que 611°. Nous exposàmes de nouveau le liquide au froid et nous vimes, après 18 heures, qu’il ne s’était pas formé dayantage des cristaux; toutefois à la température de — 12°, qui survint quelques jours après, de nouveaux cristaux, mais en petit nonibre , s’y sont montrés. Nous remerquames que par l’effusion d’un quatorzième environ en volume d’alcohol , lequel surnagea , l’acide marquait 72°; de sorte que cette faible couche d’alcohol soutint l’aréomètre de 7°; ce fut alors que nous vimes lalcohol blanchir dabord et rougir ensuite. Le lendemain, ayant répété cette expérience pour savoir jusqu'où l’alcohol aurait diminué l'immersion de l’aréomètre dans l’acide, nous vimes l’instrument surnager de toute la longueur de l’échelle et marquer 85°, pendant que l’alcohol, par la hauteur de sa colonne atteignait jusqu’au 50° degré, Nous essayâmes des alcohols plus faibles, et nous vimes que cette colonne s’alongeait et se raccourcissait dans le rapport de leur degré aréométrique; de sorte que par ce mode de mesurer à l’aide d’un aréomètre déjà plongeant, la graduation de cet instrument approprié à la mesure des acides, peut devenir un aréomètre presque général, si pas pour des indications absolument exactes, du moins pour des aperçus très-approximatifs , et même pour les liquides sur lesquels Pacide sulfurique exerce de l’action, car leffet est si instantané que la mesure est déjà prise avant que la moindreaction commence, Pour faire ces essais, on prend une éprou- vette étroite, on y verse de l’acide, un peu moins que pour faire soulever l’aréomètre; on introduit celui-ci, et le long de sa queue, on laisse, par un filet mince, découler le liquide qu’on veut mesurer, La distance entre les points

auxquels les deux liquides s’arrêtent, marque la gravité; celui de l’acide peut pour plus de simplicité dans l’estimation, être fixe, à moins qu’on n'eut que peu de Hiquide.à soumettre au mesurâge , lorsqu'il doit nécessairement être mobile. L’acide doit être très-concentré; car plus il est densé, moins il se mêle vite avec le liquide ; et pour ne pas le perdte à chaque opération ; on le soutire par une ouverture ménagéc au fond du tube , ow on remplit celui-ci d'acide, introduit le long de la tige de l’aréomètre, ce qui fait écrouler par débordement le liquide mesuré. Nous nous proposons d'étendre ces expériences et de rechercher , un liquide assez pesant pour soulever l’aréomètre et moins miscible que l'acide sulfurique avec les autres liquides.

Nous affaiblimes de l’acide sulfurique jusqu’à contenir trois proportions d’eau, c’est--dire, former un amhydre , mélange de 25,5 d’eau et 37,5 d’acide; et nous le soumimes, dans une mince coquille d’argent, à un froid de 28°; il s’épaissit considérablement, mais sans donner des cristaux. On V’affaiblit encore par une proportion d’eau , laquelle touchant au liquide, fut de suite congelée. Après la fonte, on soumit le mélange au froid de 28° qu’excite, avec la neige, la solution du muriate de chaux dans l’alcoho!l : il s’y forma plusieurs groupes de crisfaux paraissant être cubes , mais qui se fondirent aussitôt qu’ils étaient retirés du liquide, et à mesure que le froid diminua. Des acides dilués dans les mêmes rapports de poids par de l’alcohol au lieu d’eau, et exposés à la même température de 26°, ne donnèrent aucune apparence de cristallisation.

De lacide concret et trituré fut introduit dans un petit flacon contenant de Vléther nitrique; à mesure que la masse fondit, des vapeurs nitreuses se dégagèrent; on déboucha le flacon pour laisser échapper ces vapeurs, et après la solution, on échauffa le liquide jusqu’à + 20°. 31 se dissipa un peu d’éther, ayant plutôt l’edeur d’éther sulfu-

rique que d’éther nitrique, et il resta du sulfate da premier de ces éthers. Les cristaux employés dans cctte expérience proyenaient d’acide conduit à 55°; cette expérience analyse très-bien Péther nitrique en ses élémens prochains. i

Nous exposimes à ane température de — 2° , un mélange de petits cristaux d’acide sulfurique et d’éther ; dans l’espace d’un demi-jour , l’éther prit eu solution plus de légal de son poids d’acide, sans doute à l’état anbhydre, car il nageait sur l'acide liquide. Nous le décantèmes et en mélâmes le quart avec le double de son volume d’eau, qui en reprit l’acide et fit surnager l’éther; on exposa les trois'autres quarts à un froid naturel de 12°, qui ne le fit pas cristalliser ; ensuite on le mêla successivement avec le double de neige à 0°; ee mélange fit baisser le thermomètre jusqu’à 16°. Cet éther acide n’avait pas eu besoin d’être refroidi pour couler avec une apparence encore bien plus huileuse et une consistance encore bien plus épaisse que lacide sulfurique le plus concentré, malgré qu'il n’eut rien perdu de la limpidité ordinaire de l’éther. L'éther y tenait évidemment lieu d’eau à l’acide sulfurique anhydre. Nous nous procurerons de nouveau ce produit pour Île traiter avec le gaz ammoniacal, le muriate de potasse, Piodate du même alcali, le chlore gazeux et autres corps, et nous rendrons sompte de nos résultats.

Étant favorisés par un froid naturel considérable ;. dont les eflets plus lents, sont aussi plus sûrs, nous exposâmes de nouveau à son action, des acides à 66, 65, 64, 63, 6o, 55 et 50 degrés. Le premier donna des cristaux et laissa un acide pesant seulement 66° ; le second ne cristallisa que très-peu ; le troisième presque entièrement, laissant de l’acide à 66} degrés; le quatrième se figea sans cohérer, et le sixième, tout en se figeant également, donna de petits cristaux aciculaires , qui se fondirent avant que, par la diminution du froid , l’acide fut assez liquéfié pour pouyoir être lécanté ; nous les considérâmes plutôt comme de l'eau

gelée que comme de l'acide cristallisé ; le froid avait été de 11°; on réunit alors les deux acides de décantation, tMarquant 66°, et on les eue au froid qui, la nuit suivante, descendit jusqu’à 12°, ils se concrétèrent en cristaux granuleux, lesquels, au retour de la température à — 2° : Commencèrent à se liquéfier et furent totalement liquides au bout de quelques heures. Ce sel n’était donc pas le même que celui dont la fonte est si difhicile , et qui sur l’aréomètre marque 63°. Des cristaux primitivement formés dans l’acide à 66°, et dont la partie restée liquide, pesait 66°, détachés des parois du vase, se rassemblèrent de suite au fond, ce qui prouva que leur densité surpassait celle du liquide, et cela malgré que celui-ci eut lui-même acquis de la densité.

Le degré aréométrique auquel l’acide sulfurique se prête le moins à la cristallisation , est celui de 65°; c’est à ce degré qu’on le rencontre presque toujours dans le commerce lorsqu'il n’est pas lesté par des sels. Nous avions précédemment à la surface d’un pareil acide, obtenu une croute cristalline , mais nous avons cru devoir attribuer cette cristallisation à de l’eau que l’acide avait attirée de l'air, alors beaucoup plus humide, le vent étant.au sud , et beaucoup moins froid. À ce degré, l’acide a une proportion et demie d'eau.

M. Macnad, qui a exposé l'acide sulfurique au froid naturel de la Baye, d’Hudson , a vu de l'acide ayant une densité de 1843, se cristalliser à — 15° F. Mêlé avec un peu plus que la moitié de son poids C’eau, il ne cristallisait plus qu’à — 36°. À ce degré de diluement, il ne devait plus peser que 1,620; davantage aflaibli , il exigeait aussi davantage de froid pour cristalliser. On peut demander si alors il n’éprouva pas plutôt une congélation qu’une cristallisation.

On conçoit vulgairement que la vapeur sulfurique de l’acide fumant, qui passe la première à la distillation et qui se cristallise en filamens soyeux, soit de Pacide privé

d’eau. Il est probablement réduit à un quart de proportion de ce liquide, et il est conséquemment différent de Vacide anhydre que M. Thomson promet de faire connaître dans la sixième édition de son Systéme de Chimie. Par les progrès à la distillation, après que toute la vapeur est dégagée et qu’il commence à passer de l’acide liquide, ou bien par l’additron de l’eau , ces cristaux, toujours susceptibles de fumer, se transforment en un sel qui né fume plus et dont lPapparence est toute autre. Les chimistes admettent que ce sel est de l’acide avec une demi-proportion d’eau.

Du soufre que l’on traite avec de l’acide nitrique, donne du sel non fumant ou du sel fumant suivant la concentration de l'acide , et en raison du rapport dans lequel il est ajouté, l’acide très-concentré et complètement décomposé, formant plus d’acide sulfurique que son eau n’en peut hydrate.

M. Carburi, en affaiblissant de V’acide famant de 1,877”, avec un huitième, en mesure, d’eau, a obtenu, un acide volatil cristallisé et non fumant, dont les caractères singuliers méritent d’être connus. La température par ce mé- Jlange est montée jusqu’à 80°, et la densité de l’acide est baissée jusqu’à 1,844. Un tel acide contient sur 37,5 d’acide anhydre, un peu plus de 8,5 d’eau. On donne à l’acide sulfurique fumant une densité de 1,850 ; cet acide n’est pas souvent pesé à cause que sa qualité de fumer témoigne suffisamment sa concentration. L’acide ainsi affaibli, fut soumis à la distillation. On retira d’abord un premier vingtième, lequel ne pesa que 1,509, et reproduit, par conséquent, à 48°° de densité. On changea de récipient et on retira un second vingtième : celui-ci fut trouvé de la même densité que l’acide qui l’avait fourni, savoir de 1,844. On le versa dans un flacon, où peu d’heures après il commença à se concréter en cristaux transparens, dont le vo- Jume croissait à yue d’œil. On le laissa en repos jusqu’au lendemain, que le tout fut cristallisé à une petite quantité près, que l’on s’empressa de décanter, La chaleur pendant

Ja distillation m'avait pas surpassé le degré de l’ébullition de l’eau, et pendant la cristallisation le froid n’était pas descendu au-dessous de 3°. Le cinquième environ qui était resté liquide, fut pesé : il avait la même densité que l’acide avant la distillation. On le mêla avec l’eau et l’on n’obtnt que 50° de chaleur. M. Carburi ne spécifie pas dans quel rapport ce mélange fut fait.

La quantité des cristaux fut de 5 onces. Ils ressemblaient à du sulfate de soude plutôt qu’à de l'huile glaciale de vitrio}, n’étaient que peu caustiques, ne fumaient pas, étaient eependant très-volatils et ne s’échauflaient que peu. avec l’eau. Le plus léger échauffement les ramena à l’état liquide , et il s’excita pendant leur fusion quelques degrés de froid. On pesa le liquide et on lui reconnut une pesanteur spécifique de 3,627° ; et le sel lui-même était encore plus pesant, car ayant été remis dans le flacon et s'étant de nouveau cristallisé, on trouva qu’il avait pris une retraite considérable. Le liquide resté dans la cornue et qui formait les dix-huit vingtièmes de celui mis en expérience, n’avait point changé de densité : il pesait toujours 1,844: C’est donc de la différence entre les densités , je n'ose dire entre les degrés de diluement , des deux vingtièmes du liquide retirés par la distillation que dépend l'énorme pesanteur des cristaux et du produit de leur fonte par la chaleur.

On à vu que chaque fois que nous avons obtenu une cristallisation dans de l'acide pesant plus de 1,779 , l’eaumère augmentait et les cristaux diminuaient en densité. . L’opposé a eu lieu ici,

On conçoit qu’un corps qui se solidifie, se contracte assez pour acquérir une grande densité et qu’il Pacquiert dans un liquide comparativement très-léger ; mais que ce corps, après sa liquéfaction par la chaleur, conserve cette densité ou n’en perde que peu, cela n’est explicable qu'en supposant que ce soit encore une répartition em

( 307) matière pesante et légère qui donne lieu à cet effet, et qu'une retraite prise par la solidification peut se maintenir après la liquéfaction. On ne peut admettre que ces

cristaux aient été absolument sans eau ; car, en géné-

ral, les densités diminuent au lieu d'augmenter dans les corps hydratables lorsqu'ils sont rendus anhydres.

M. Carburi cite des acides sulfuriques fumans et non cristallisans, dont il a pris le poids, et qui pesaient 1,997, 1,963 , 1,927, 1,840. Ce dernier est de 4° plus faible que Vacide de soufre qui a plus d’une proportion d’eau, -et cependant il fumait. Il cite aussi des acides fumans dont lun moins aisément cristallisable , et qu’il suppose être le même que l'acide glacial de Hellot et de Lemery, pesait 2,075. Un autre plus aisément cristallisable , et qu’il a obtenu le premier , pesait jusqu’à 2,398. L’acide glacial ordinaire devrait, d’après cela, marquer à peu de chose près 75° à l’aréomètre de Baumé.

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ANALYSE D'UN MÉMOIRE SUR DES NOUVEAUX PROCÉ- DÉS OPÉRATOIRES POUR L'AMPUTATION DU BRAS DANS SON ARTICULATION SCAPULO-HUMÉRALE.

Mémoire lu à l’Académie des sciences, le 3 avril 1820 (1),

Par M. J. LISFRANC,

Chirurgien du bureau central d'admission des malades dans les hôpitaux et hospices civils de Paris, professeur de chirurgie et de: médecine Hp chirurgien des dispensaires et médecin de 1°° classe aux armées , ex-chirurgier interne des hôpitaux civils de Paris et de Lyon, etc.

Guidés par le flambeau de l’anatomie, enhardis par les grandes mutilations observées sur les militaires qui habitent l’asyle consacré au courage, les chirurgiens modernes de l’Europe et du Nouveau -Monde ont imprimé à notre art une impulsion, dont la rapidité étonnera peut-être les siècles les plus reculés. La ligature de l’artère iliaque externe, de l’hypogastrique, de la partie supérieure de l’axillaire , de la carotide n’est plus un problème : récemment la parotide a été enlevée; l’amputation de la mâchoire inférieure, de la cuisse dans son articulation avec le bassin, vient d’être couronnée d’un plein succès; l’on ne compte plus ceux obtenus par la désarticulation de l’humérus.

Je vais soumettre au jugement de l’Académie un nouveau procédé pour cette opération. Mais on ne s’est encore occupé epierslement d'appliquer les méthodes et les procédés opératoires qu’à Fâge adulte ; je dirai dans la seconde partie de ce mémoire, que jusqu’à l’adolescence la disposition anatomique de l'articulation ne se trouve pas dans les mêmes

(3) Voyez pag. 227 du présent volume des Auuales,

circonstances, et que des modifications importantes rendent le mode d’opérer plus simple et plus facile, L'idée de ces modifications m'a été suggérée par l'inspection des pièces que j’ai vu préparées au laboratoire de M. le docteur Serres , pour ses leçons sur les lois de l’ostéogénie ; c’est ainsi que les recherches qui, au premier aperçu sembleraient s’éloigner des applications pratiques, s’y rattachent plus spécialement par un examen mieux approfondi : dans d’autres mémoires je prouverai encore que les lois de l’ostéogénie, mieux connues depuis les travaux récens de cet anatomiste distingué, sont une mine fécoudeoù la: médecine opératoire ira souveut puiser. |

La chirurgie française, qui GA ué connut point de rivale, et qui peut-être n’en connaît point encore , compte au uombre des conquêtes qui l’illastrent, l’amputation du bras dans son articulation scapulo-humérale. Ledran , père, la pratiqua le premier , et c’est à son heureuse audace que doivent la vie un grand !’nombre de braves qui ont versé leur sang pour la défense de la patrie.

Nous eûmes l’honneur , M. Dechampesme et moi, de lire en 1815 à l’Académie un mémoire sur le sujet qui m’occupe; nous traçâmes l’histoire des nombreux procédés imaginés depuis Ledran; nous exposâmes les ayantages et les inconvéniens de celui de J. L, Petit, Lafaye, Sharp, Bromfeild , Dalh et Desault ; les deux procédés de M. Dupuytren et celui de M. le baron Larrey furent analysés.

Nous connûmes la possibilité de rendre l'opération plus simple, plus facile et plus sûre; d’ailleurs quelques minutes de douleur évitées, nous parurent un beau résultat. Des recherches sur l'articulation de l’épaule nous firent imaginer de commencer la désarticulation en passant le couteau à travers l’article; il y pénétrait entre la clavicule, la tête de l’humérus et l’apophyse coracoïde, il en sortait pour füire un lambeau supérieur; alors la section du tendon du

( 510 } muscle sus-épineux, celui de la longue portion du biceps, la division presque complète des tendons des muscles sousscapulaire et du sous-épineux lui permirent de contourner facilement la tête de los et de faire en un second temps un lambeau inférieur.

- Dans l’appendice du même mémoire, nous décrivimes un autre procédé. J’en ai consigné un troisième à la fin de mon mémoire sur l’amputation tarso-métatarsienne lu à l’Académie. Dans un procédé inédit et imaginé depuis 1815, M. le professeur Dupuytren applique la base du tranchant d'un couteau à amputation sur la partie moyenne de l’extrémité libre de l’acromion, le dirige en bas et en arrière, et après lui avoir fait parcourir l’étendue d’environ deux pouces, il la conduit en remontant vers le creux de l’aisselle dont il divise le bord postérieur au point que rencontrerait une ligne partant du centre de articulation et formant un angle de quarante degrés avec l’axe de l'épaule. De cette manière il forme de la moitié externe du deltoïde, d’une partie du grand rond, du grand dorsal et de la longue portion du triceps au lambeau postérieur : puis une autre incision parlant du même point de l’acromion, et faite de la même manière, va à la même hauteur diviser le bord antérieur de l’aisselle, et circonscrire le lambeau antérieur, que l’on relève ainsi que le premier. Dans un troisième temps, les tendons qui viennent s’insérer sur la tête de l’humérus, sont coupés; et le couteau, passant ensuite entre la tête de l’os du bras et la cavité glénoïde, le sépare du tronc.

M. le baron Larrey a publié en 1815, après la lecture de notre premier mémoire, un procédé qui fournit les mêmes résultats que celui du professeur de clinique externe, mais qui est moins prompt. On incise de la partie moyenne de l'extrémité libre de l’acromion jusqu’à linsertion deltoïdienne inférieure. Le couteau est introduit sous les tissus à l'union du tiers inférieur de cette pre-

(5%) mière incision avec son liers moyen, l'instrument va embrasser et couper le bord antérieur de Vaisselle : dans un troisième temps, la même manœuvre est exécutée pour diviser le bord postérieur. Tout se passe ensuite, comme dans le procédé du chirurgien en chef de l'Hôtel-Dieu, M. le baron opère donc en cinq temps.

i dé | .

Mais, encouragé sur -tout par les éloges flatteurs de ‘l’Institut et par ceux des auteurs, français et étrangers, qui ont publié des ouvrages sur la médecine opératoire ,; il m'avait toujours semblé que l’amputation dans l’articulation scapulo-humérale pouvait encore être avantageusement modifiée : toujours guidé par l’idée d’exécuter l’opération en deux temps, en quelques secondes, et en commençant par traverser l’article, je suis parvenu à faire un lambeau externe et un interne aussi réguliers que par tout autre mode d'opérer.

* Sous le rapport de la simplicité , de la promptitude, de la sûreté, de la facilité dans l’exécution, ce procédé que je viens soumettre au jugement de l’Académie, me parait devoir l’erhporter sur tout autre. Je l'ai fait pratiquer depuis long-temps par tout grand nombre d’élèves , et je l’ai manœuvré en présence de beaucoup de chirurgiens nationaux et étrangers : avant de l’exposer, qu’il me soit permis de jeter un coup-d’œil sur l'anatomie de l'articulation considérée dans l’adulte. L’acromion et le prolongement caracoïdien laissent entr’eux un espace assez grand ; ils sont à quelque distance de la tête de l’humérus ; la partie articulaire de cette tête a plus de surface que sa cavité glénoïde augmentée par un bourrelet fibreux : la capsule qui euvironne ces surfaces cartilagineuses leur permet de s’éloigner un peu l’une de l’autre; cette capsule lâche, forme une espèce de pont pour venir se fixer au col anatomique de Pos, ce qui laisse dans l’articulation un vide susceptible de varier suivant les attitudes du bras; les ten’ dons qui s’identifient pour ainsi dire à ce ligament orbi-

eulaire, offrent la même disposition que lui ; la plapart de ces tendons et la capsule sont fixés à la face inférieure de l’acromion et à la face inférieure de l’extrémité scapulaire

de la clavicule par un tissu lamineux serré, qui les em-,

pêche de s’en éloigner : or, si le muscle‘deltoïde est coupé transversalement et que l’on détruise cette adhérence après avoir divisé le ligament triangulaire qui va de l’acromion à l’apophyse coracoïde, la tête de l’humérus s’abaisse aus-

sitôt, s'éloigne d’un pouce de l’acromion; mais si l’on

coupe de dedans en dehors les tendons des muscles susépineux, de la longue portion du biceps, une partie du sous-épineux , la face correspondante de la capsule , l’on obtient deux pouces d’écartement ; car les fibres des tendons non-coupés ou partiellement divisés se trouvant disposées obliquement et n’ayant plus d’adhérence avec l’acromion , permettent à l’os du bras de s’abaisser précisément de cette quantité. J’ajouterai à ces données , renfermées dans le mémoire que.j'ai publié avec mon judicieux collègue M. Dechampesme , que quand les tendons des muscles grand dorsal, grand et petit rond, la longue portion du triceps sont complètement divisés , l’espace est encore agrandi, que l’acromion et l’extrémité scapulaire de la clavicule offrent une légère inclinaison de haut en bas et d'avant en arrière, qu'entre la tête de l’humérus et le point où l’acromion se détache du scapulum il existe un pouce ét demi environ d'intervalle, dispositions heureuses pour que le couteau passant entre les deux apophyses de l’omoplate puisse venir embrasser le bord postérieur de l’aisselle.

L'on reconnaïtra facilement l’espace triangulaire par où l'instrument doit entrer ou sortir ; cet espace est borné enhaut par l'extrémité scapulaire de la clavicule et une trèspetite étendue de lacromion , en dedans par l’arc coracoïdien , en dehors par la tête de l’humérus. Traçons maintenant des règles certaines pour notre procédé appliqué à l’âge adulte,

{5% Procédé proposé par l'auteur du mémoire.

Ün couteau interosseux , des pinces à disséquer, des fils de différente grosseur, des éponges, de l’eau tiède, de la charpie, un réchaud, des bandelettes aglutinatives, des compresses et une grande bande , des aiguilles courbes, sont les seules pièces d'appareil nécessaires pour cette opération,

Assis sur une chaise, le malade incline la tête du côté opposé à celui où l’on pratique l'opération, un aide la soutient dans cette attitude. Veut-on extirper le bras gauche? on le tient éloigné du tronc, de trois ou quatre pouces. Le chirurgien se place derrière le patient, embrasse le moignon de l’épaule ayec la main qui ne doit pas conduire l'instrument, le pouce correspond à la face postérieure de l’humérus, les doigts indicateur et médius sont placés sur l’espace triangulaire dont j'ai parlé ; alors, l'opérateur prend ayec sa main droite un couteau interosseux, long de huit pouces, large de six lignes environ, le plonge au côté externe da bord postérieur de l’aisselle devant les tendons des muscles grand dorsal et grand rond; la lame est placée de manière que son plat forme avec l’axe de l’épaule un angle de 45 degrés. Ainsi des deux tranchans, le supérieur est un peu porté en avant, l’inférieur äu contraire est dirigé en arrière; l’instrument longe ensuite la face postérieure et externe de l’humérus; quand il est arrivé vers l'extrémité scapulaire de cet os, la main portée légèrement en dehors et en haut, l’engage dans la capsule articulaire . au-dessus de la cavité glénoïde entre la tête de l’humérus et la racine de l’acromion, et il va sortir au-dessus et à la base de l’arc coracoïdien. Puis, tandis que le talon du couteau demeure à-peu-près immobile, le reste de la lame incise d’arrière en avant et un peu de bas en haut, contourne la tête de l’humérus , et aussitôt qu'il est dégagé d’entr’elle et l’acromion, la totalité du couteau longeant le côté externe du bras, va terminer le lambeau à trois pouces au-dessous de l’article. Un aide relève ce lambeau.