SUR LE TARTPATE DE POTASSE DE FER ET D’ANTIMOINE

Par M, VAN MONS.

Dans des expériences sur la nature du soufre doré et du kermès minéral, où j'avais décomposé par le gaz hydrogène sulfuré du tartrate émétique transparent, mais jaune et bien cristallisé, j'ai remarqué, après la séparation de l’hydrosulfure d’antimoine simple, que tout-à-coup la matière noircissait et qu’une poudre noire continuait longtemps à se séparer. Je ne pus méconnaïître à la couleur de ce produit combiné avec la composition possible du tartre émétique jaune, la formation de l’hydrosulfure de fer; ce sel était donc un tartrate de potasse, de fer et d’antimoine, Je pus dès-lors n’expliquer l’action plus douce du tartre stibré jaune que du tartre stibré bianc, que dans ma pratique j'avais si souvent remarquée.

Dernièrement ce tartre émétique m'est revenu entre les mains , à l’occasion d’expériences que je faisais sur le bleu de Prasse. Je voulus connaître l’état d’oxidation de son fer et à cet effet j’essayai de le décomposer par le sel triple de Prusse, mais je n’obtins point de précipité. Je conçus alors que le fer était garanti de l’action du prussiate par l’antimoine, qui, comme le plus faible en attraction, restait le dernier en combinaison; je pris en conséquence le parti de le séparer tant par l’ammoniaque que par l'hydrogène sulfuré , et, par le même sel triple, je réagis sur le sel résidu , qui dans l’un des cas était du tartrate de potasse, d'ammoniaque et de fer, et dans l’autre du surtartrate de potasse et de fer. J’eus des précipités abondans, qui furent immédiatement bleus, ce qui prouva que c’est à l’état d’oxidulooxide que le fer est contenu dans le tartre stibré ferrugineux. Je n’assurai, d’après l’estimation des produits,

que ce sel consistait en proportions égales de ses trois bases avec l’acide requis pour les neutraliser.

Lorsque, par l’ammoniaque, je voulus aussi précipiter le fer d’avec le tartre stibré ferrugineux, j'échouai dans cette tentative, car après que l’antimoine fut séparé il ne se fit plus de précipitation , et le sel produit était du tartrate de potasse, d’ammoniaque et de fer, espèce de teinture de stahl ; mais par l’acide tartrique et l’ammoniaque , en place d’acide nitrique et de potasse, ce sel fut abondamment précipité par l’hydrogène sulfuré.

On sait que les sels-forts de fer, surtout lorsqu'ils sont avec excès d'acide, ne sont pas précipités par l’hydrogène sulfuré libre ; ici cet excès d’acide existait, et cependant la précipitation s’est faite avec la plus grande aisance, et elle a eu lieu de même sur le tartrate liquide de fer à oxidulooxide qu’on connaît sous le nom de teinture de mars tartarisé ; on peut donc supposer , que la tendance de la crême de tartre à sortir de combinaison a eflicacement contribué à l’effet.

Les sels de fer à acides capables de décomposer l’hydrosulfure de fer, ne peuvent naturellement être précipités par hydrogène sulfuré : cet hydrosulfure devant être décomposé par l’acide à mesure qu’il serait produit; cependant, le tartrate acide de potasse et de fer fait, comme je viens

de le dire, exception à cette règle.

Les sels ammoniacaux , surcombinés de fer, ne sont si aisément précipités par l’hydrogène sulfuré que parce que l’oxide leur est faiblement adhérent,

Le produit de la décomposition du tartre stibré par l’hydrogène sulfuré, n’est ni du kermès minéral ou sulfure hydrogéné de sousoxide d’antimoine ni soufre doré ou sulfure hydrogéné d’oxide d’antimoine , mais da vrai hydrosulfure de ce métal ou du kermès minéral, moins proportion égale de sulfure d’antimoine réduit et du soufre doré, moins proportion égale de soufre,

ln am su mm SO EE PE o a ———————————2 SUR LES OXIDES DE MANGANÈSE.

Par M. PFAFF, Professeur à Kiel.

11 règne encore, parmi les chimistes , une grande diversité d'opinions, tant sur le nombre et les caractères, que sur la véritable composition des oxides de manganèse, Personne, à ma connaissance, n’a fait remarquer l’analogie de constitution entre ces oxides et ceux de plomb, dont l’oxide jaune ou mussicot, l’oxide rouge ou mminium, et l’oxide puce répondent à un égal nombre de degrés d’oxidation dont le manganèse est susceptible.

I] est connu que les divers sels de manganèse contiennent ce métal à l’état d’oxidule, et que, précipité de ses sels par un alcali caustique, cet oxidule paraît sous la forme d’un bydrate blanc, Cet hydrate, en attirant de l’oxigène de l'air, se transforme dans le second oxide, qui est celui couleur de canelle; et on l’obtient ainsi pur en échauflant, sous une continuelle agitation, l’hydrate blanc précipité par l’ammoniaque et formé en pâte par de l’eau. Toutefois cet oxide est encorc hydraté, car à l’état anhydre il est noir. On prépare cet oxide anhydre en décomposant partiellement, par de l’ammoniaque, du muriate de manganèse, en filtrant et en échauffant jusqu’à ce que rien ne soit plus dégagé ; il reste une poudre noire ayant l’apparence de poussière, laquelle n’est pas entièrement libre de muriate de manganèse, Le même oxide est encore obtenu lorsque ganèse est calcinée à une forte cha-

Ce)

de la mine grise de man leur rouge. 1] est couleur de brique pendant que la température est très-élevée, mais en l’agitant et le laissant

refroidir , elle se fonce et se rapproche du gris de fer.

Dans plusieurs traités de chimie, l’oxide canelle est présenté comme se dissolvant dans l’acide sulfurique, sous dégagement de gaz oxigène, Cela n’est pas exact, car il

se partage en hyÿperoxide et en oxidule': ce dernier se dissout dans l'acide sulfurique, et le premier reste indissous. 11 se comporte, sous ce rapport, comme le minium qui également se partage en oxidule et en hyperoxide , lorsque des acides agissent pour le dissoudre. L’hyperoxide seul, lequel n’est plus susceptible d’an pareil partage, se dissout dans l’acide sous dégagement d’oxigène ; et ce dégagement est d’autant plus abondant que l’hyperoxide doit davantage être abaissé dans son oxidation, pour parvenir à l’état d’oxidule, tandis que par la calcination il s'arrête à l'état d’oxide. J'ai fait les expériences suivantes dans la vue .de déterminer le rapport dans lequel ce partage a lieu.

Cent grains d’oxide canelle préparés comme il est dit cidessus, furent intensément rougis daus un creuset de platine. La perte fut de 57 grains consistant en eau, car Vexpérience ayant été répétée dans une petite cornue enduite de lut, ne donna point d’oxigène. Cent autres grains du même oxide furent introduits dans une petite cernue en communication avec l’appareil pneumatique, et soumis à l’ébullition avec de l’acide sulfurique dilué, 45+ grains restèrent indissous, malgré que l'acide sulfurique eut été mis en excès; c'était de l’hyperoxide noir-foncé. Ces 100 grains, que l’on ne doit compter que pour 94, sont, d’après cela , composés de 45: grains de hyperoxide noir et de 51 grains d’oxidule, lequel s’est dissous dans l’acide sulfurique. En considérant l’oxidule comme le plus bas degré d’oxidabilité du manganèse , on explique aisément le résultat obtenu, dans la supposition que l’oxide canelle contienne deux proportions d’oxigène et que, pendant sa dissolution dans les acides, il se partage dans le rapport de 1 : 2 en hyperoxide et en oxidule; ce qui a pour effet que : de l’oxide brun, en reprenant des : restans une proportion d’oxigène, double sa proportion de ce principe et en possède quatre au lieu de deux, tandis que les deux tiers qui ont cédé une proportion d’oxi-

( 388 ) gène, s’abaissent jusqu’à l’état d’oxidule. D’après cela , la série des oxides de manganèse peut être représentée de celte manière :

Oxiduie . . PER 100

71,928; 1 Oxide . ., 64,1 ‘100

39,5 56 2 Hyperoxide 47,1 100 52,9 112 4