‹ Applications du Pouvoir Toxique de l'Acide CyanhydriqueChapitre 6 sur 38 · PREPARATION · texte numérisé non relu

PREPARATION

. Dans les laboratoires. —— 1° L’acide cyanhydrique se prépare en décomposant le cyanure de mercure par l'acide chlorhydrique. 2° Les solutions aqueuses d'acide cyanhydrique peuvent se préparer en précipitant une solution très concentrée de cyanure de potassium par l'acide tartrique. On filtre pour séparer le bitartrate de po-

UGS tasse formé ; une petite quantité de ce sel reste cependant en solution (méthode de Clarke).

3° Citons quelques autres procédés intéressants d'obtention de l'acide cyanhydrique :

a) Déshydratation de la formiamide HCONH? par P205:

-b) Action de l’ammoniac sur le chloroforme (sous pression et à haute température) ;

c) Ebullition de la formoxine CH2=NOH avec de l’eau.

4° Synthétiquement, par action de la décharge électrique obscure sur un mélange de cyanogène et d'hydrogène.

5° Synthétiquement, par action de l’étincelle électrique sur un mélange d’acétylène et d'azote (Berthelot).

Dans les DO — Les solutions officinales sont, d’après le Codex, à 2 % en poids selon la Convention internationale de Bruxelles:;ue Codex n'indique point d’ailleurs le mode de préparation. Ce serait superflu car bien peu de pharmaciens actuellement préparent de telles solutions, qui, par elles-mêmes, sont bien peu usitées en thérapeutique. |

Dans l’industrie. — L'acide cyanhydrique n’a jusqu’à présent aucune application immédiate importante dans l’industrie; ce sont les cyanures qui sont utilisés.

L’acide cyanhydrique peut être préparé :

1° En traitant les cyanures par les dides à

KON + SO4H2 = HON + SO#HK 2° En décomposant les ferrocyanures alcalins: Fe (GN)SK4 = 4CNK + FeC? + N?

et en traitant les cyanures obtenus par les acides (V. plus haut).

3° Actuellement, un système fort intéressant est utilisé; on emploie la méthode au four électrique de Smith et Hutton : le courant est amené par deux électrodes en charbon de cornue pénétrant dans une masse de carbone pulvérisé chauffée par l'effet Joule (vers 2.500°), et traversée par de l’azote et de l'hydrogène ; à la sortie, les

gaz chargés d'acide cyanhydrique sont dissous dans l’eau et convertis

en cyanures par neutralisation de cette solution par des alcalis. On peut également opérer non plus sur de l’azote et de l'hydrogène pur mais sur un mélange plus complexe, constituant du gaz à l’eau (azote, hydrogène, oxyde de carbone). On peut également utiliser un mélange de méthane, d'hydrogène et d’azote : CH£+H+N. à

4° On peut récupérer, suivant le procédé Effront et Vincent, l’azote organique des betteraves rassemblées dans les vinasses en trai-

LESC SES tant ces dernières après concentration et alcanisation par la chaleur, dans des cornues en terre réfractaire. Des gaz se dégagent en abondance : CH4, C2H?, CO2, CO, N, H, NH3. Ils passent dans des réchauffeurs garnis de briques d'argile. Deux réactions se produisent principalement : N(CH3 = HCN + 2C Hi CO + NH = HGN + H20 On retient l’ammoniaque dans des laveurs à acide sulfurique. Les gaz sont dissous dans l’eau en traversant des colonnes garnies de poteries, sur lesquelles ruissellent de l’eau. On obtient ainsi une solution d’acide cyanhydrique qui, chauffée doucement à 45° laisse dégager le gaz; il passe ensuite dans une solution alcaline Does être transformé en cyanure de sodium ou de potassium :

NaOH + HCN =NaCN + H20

Les gaz non condensables : H, CO, CHA, etc., sont renvoyés dans les cornues où ils sont brûlés.

Dans la nature. — Il se forme de l'acide cyanhydrique dans de nombreux cas; quelques-uns sont utilisés industriellement. Voici quelques exemples :

— La calcination ou la pyrogénation des matières organiques azotées donne de l’acide cyanhydrique.

— Dans lés produits de distillation de la houille, du bois, il se forme de l’acide cyanhydrique en quantité plus ou moins abondante.

— Il s’en produit en très faible proportion dans la combustion lente du gaz d'éclairage, dans les produits de combustion des explosifs nitrés.

— Il s'en formerait également dans l’action des acides nitreux ou nitriques sur des produits d’origine végétale : ainsi la combustion au celluloïd pourrait être la cause de cas mortels d'intoxication (cas äe Leipzig, en 1900), l’action de l’acide nitrique sur le tanin, ete...

— Certains auteurs prétendent que la fumée de tabac contient des traces sensibles d'acide cyanhydrique. Le fumeur fumant un cigare ordinaire (poids de 10 gr.) absorberait environ 0 gr. 0010 d'acide cyanhydrique.

Orfila a démontré que chez l'individu normal, il y a présence légère d’acide cyanhydrique, décelable dans la sueur et la salive et provenant de la décomposition des sulfocyanates du suc salivaire.

Une origine plus intéressante est celle de la production de glucosides cyanhydriques due à l’action lente \des composés oxygénés de l'azote au cours de la formation de la cellule. Ce sont des corps complexes qui, sous l’influence de diastases, se décomposent en corps divers dont l’acide cyanhydrique.

SEE a AT

Ainsi, l'amygdaline (glucoside), sous l'influence de l’émuisine (diastase), fournit de l’aldéhyde benzoïque. du glucose et-de l’acide cyanhydrique :

C20 H27 AzO!L + 2H2 0 — C7 H6O + 2C6 H12 06 + CNH.

| Amygdaline + eau — aldéhyde benzoïque + glucose + acide cyanhydrique

Les amandes amères, noyaux de prunes, pêches et cerises, feuilles de laurier-cerises, tiges et feuilles de sureau noir, lin vert, racines de manioc, sorgho vulgaire, renferment dans l’intérieur de leurs cellules de ce glucoside ainsi que de l’émulsine ; mais ces deux corps, quoique contigus dans la cellule, ne sont pas en contact immédiat;

ils ne se mélangent que dans certaines conditions ; ils ne réagissent

l’un sur l’autre qu’en présence d’eau : alors apparaissent les produits”

de réactions cités plus haut.

Les graines, tiges et feuilles des haricots exotiques appartenant à l'espèce Phaseolus lunatus contiennent également des glucosides, mais les produits de dédouhlement sont, en dehors du glucose et de l’acide cyanhydrique, de l’acétone et non de l’aldéhyde benzoïque.

Propriétés Physiques

L’acide cyanhydrique ayant pour formule HGN a pour poids moléculaire 27.

L’acide cyanhydrique gazeux est formé en volumes égaux de cyanogène et d'hydrogène unis sans condensation. |

L’acide cyanhydrique liquide est incolore, très mobile.

Sa densité est 0.696 à 0°.

La densité de ses vapeurs est 0.96 à 0° et 760 "1.

Il est solidifiable et cristalisable à — 14°. | Sa température d'ébullition est + 26°1.

Ce chiffre est donc voisin de celui de la température ambiante.

Son pouvoir de diffusion est très grand, d’où le danger de le panier en nature. Cependant, on le trouve aujourd’hui dans le commerce, aux Etats-Unis, à l’état liquide, renfermé dans des bouteilles métalliques.

Son odeur rappelle celle des amandes amères. Elle est dite

« prussique ». En réalité, les amandes amères dégagent deux parfums, l’un dû à l’acide cyanhydrique et l’autre à l’aldéhyde benzoïque ; l’un et l’autre de ces corps purs dégagent une odeur analogue.

L’acide cyanhydrique est soluble dans l’eau et dans l'alcool.

Il forme avec l’air un mélange explosif lorsque la proportion d'acide cyanhydrique est de 18 ° (en volume).

Il brûle au contact de l’air ‘avec une flamme violacée en donna de la vapeur d’eau, de l’acide carbonique et de l’azote :

2HCN + 50 = H20 + 2002 + N

Page 1