ALTÉRATIONS

L’acide cyanhydrique pur se conserve mal, même placé dans les meilleures conditions de préservation. Il en est de même de ses solutions. Il se décompose tantôt en acide formique et ammoniaque, tantôt en un corps complexe de coloration brune paraissant principalement constitué par du paracyanogène et des sels ammoniacaux (formation d’ammoniaque).

Le paracyanogène est un corps solide qui, à haute température, se transforme en cyanogène. Le paracyanogène a été peu étudié au point de vue toxique.

Diverses méthodes ont été employées en vue de stabiliser les solutions d'acide cyanhydrique. Une légère addition d'acide sulfurique ou d’ammoniaque semble faciliter leur conservation. IL faut les maintenir dans des flacons bouchés à l’émeri, noirs ou jaunes, et à l'abri de la lumière. |

Dans les viscères, l'acide cyanhydrique s’altère rapidement même en dehors de tout phénomène connexe de putréfaction; une partie

se transforme en sulfocyanate, composé stable, peu toxique, le reste

en composés volatils.

Le cyanure de sodium et ses solutions peuvent également s’altérer profondément :

wi Le cyanure de sodium pur sous l'influence de l’acide carbonique de l’air donne de l'acide cyanhydrique qui se dégage et du carbonate de soude, stable.

r° Le cyanure de sodium du commerce peut contenir non seulement du carbonate de sodium mais également un peu de cyanate de sodium. Le cyanate de sodium (isocyanate de soude COAZNa) provient de l’oxydation des cyanures. Il se décompose d’ailleurs facilement en ammoniaque et carbonate de soude. La toxicité des cvanates est à peu près nulle; ils se transforment dans l’économie en carbonates et sont éliminés par l’urine qui prend une réaction alcaline.

Rappelons que parmi les isocyanates, l’isocyanate d’ammonium est isomère de l’urée et se transforme d’ailleurs en ce dernier corps.

POLYMÉRISATION

- Le contact prolongé de l’acide cyanhydrique avec les alcalis caustiques ou les carbonates alcalins ou encore le contact prolongé de l’acide cyanhydrique anhydre avec des cristaux de cyanure de potassium donnent un mélange de produits brunâtres et des cristaux blancs. >

Les produits brunâtres sont constitués) principalement par du paracyanogène (V. plus haut). |

Les cristaux blancs sont solubles dans l’éther ; ils ont la composition centisémale de l’acide cyanhydrique. Ils constituent le dinitrile aminomalonique (CN)? CHNH2, produit de polymérisation de l’acide cyanhydrique, ainsi trois fois condensé (HON*.

Recherche et Dosage

j I. —— PAPIERS RÉACTIFS

; Ces papiers sont principalement destinés à la recherche des vapeurs d'acide cyanhydrique dans une atmosphère close.

Papier picro-sodé (méthode française de Guignard). — Ce papier vire au rouge.

Le professeur Guignard a décrit une méthode de réaction de l'acide cyanhydrique en tous points remarquable et qui lui servit lors de ses expériences classiques sur Ja recherche de l'acide prussique dans les végétaux. Voici la préparation du papier réactif:

On trempe du papier buvard dans une solution aqueuse d'acide picrique au centième et on laisse sécher ; puis on l'imprègne de même d’une solution de carbonate de soude au dixième et on le met à sécher

Dra P'RO ES

de nouveau si on l'emploie de suite. Après dessication, il présente une couleur jaune d’or et se conserve parfaitement.

« Une bande de ce papier picro-sodé suspendue dans un tube à essai ordi-

* naire, bouché après introduction de 1 à 2 cc. d’un liquide contenant de l'acide cyanhydrique prend peu à peu une coloration rouge orangée, puis rouge sous l'influence des vapeurs de ce corps. Suivant la quantité d'acide et la température, la coloration est plus ou moins rapide et intense. Avec 0 gr. 00005 d'acide cyanhydrique, elle est rouge crangée après une dizaine d'heures; avec 0 gr. 00002, elle est déjà perceptible après vingt-quatre heures. Préparée de la façon indiquée, le papier ne se colore en rouge, croyons-nous, qu’en présence de la vapeur d'acide cyanhydrique. Le gaz sulfydrique qui donne avec l'acide picrique et les alcalins une coloration rouge due à l'acide picramique, ne le colore pas. La coloration pourrait apparaître s'il était préparé non avec du carbonate de soude, mais avec une solufion d’alcali caustique. La présence de ce gaz serait d'ailleurs facile à reconnaître avec un papier à l’acétate de plomb.

En somme, pour la recherche de traces d'acide cyanhydrique, le papier picro-sodé n'offre pas les inconvénients de celui que l’on prépare avec la teinture de gaiac et le sulfate de cuivre. Il a l'avantage de conserver pendant assez longtemps (surtout à l'obscurité) sa coloration caractéristique et, dans une expérience toxicologique, il pourrait servir de pièce à conviction. »

Papiers aux sels de cuivre et de benzidine (Méthode hollandaise

et allemande. Procédé de Pertusi et Gastaldi). Ce papier vire au bleu.

Trois procédés de préparation :

1° Bandelette de papier mouillé avec les réactifs suivants :° 1 goutte de solution d’acétate de cuivre à 3 %; 5 gouttes de solution saturée d’acétate de benzidine. 1 centimètre cube de solution de phosphate disodique à 10 %.

2° Humecter une bandelette de papier avec le mélange suivant, fait à parties égales :

Solution de nitrate de cuivre à 0,25 %.

» d’acétate de benzidine à 0,25 %.

3° Tremper une bandelette de papier au moment de l’emploi dans le mélange suivant fait à volumes égaux avec les solutions A et et B. Ce mélange doit être fait au moment de lemploi

Solution A: solution saturée de benzidine dans l’acide acétique.

On étend cette solution de son volume d’eau.

Solution B:2 grammes d’acétate de cuivre par litre.

En présence de ce mélange, acétate de cuivre et benzidine qui donne naissance à du diparamidodiphénylbenzène, l’acide cyanhydrique fait virer le papier au bleu. } ; \

Ce procédé est celui que nous recommandons.

Papier au sel de cuivre et à la résine de gaiac (Méthode italienne

de Lutrario. Méthode espagnole de Pulido). — Ce papier vire au bleu . 2

FRE | ue

Le | É 4° Solution alcoolique de résine de gaiac à 3 ou 4 %. ke : Le 2° Solution de sulfate de cuivre à 1 %, légèrement acidifié de ; préférence.

FA alcoolique de résine de gaiac. Au moment de l'emploi, on sensibilise a ce papier avec la solution de sulfate de cuivre.

Les mêmes résultats sont obtenus si on intervertit l’ordre des LEE réactifs.

FAR Valeur de ces réactifs. — Ces papiers présentent une sensibilité exquise aux vapeurs d'acide cyanhydrique. L'intensité de la colo-

ration rouge (papier picro-sodé) ou bleue (papiers aux sels de cuivre + benzidine ou résine de gaiac) est fonction de la teneur dans l’at- Æ LE mosphère d'acide cyanhydrique, de la température, du temps de 404 contact des vapeurs avec le réactif.

7 # La sensibilité est, en effet, à peu près la même avec les trois papiers, les différences observées résultant parfois des différences #. de préparation. Toutefois, il semblerait que le papier picro-sodé, de de : préparation très aisée, de conservation indéfinie, est plus spécifique

de acide cyanhydrique que ceux à l’acétate de cuivre mais par

34 contre, il jouirait d’une sensibilité non pas plus atténuée mais plus lente à se manifester.

; Les vapeurs d’acide cyanhydrique donnent au contact des papiers 3 à l’acétate de cuivre, les résultats suivants:

- Réaction immédiate avec£ gr. d’acide cyanhydrique par m3 + = * . » très rapide » Ogr. 50 » AT PRES e.- » rapide » Ogr. 10 » » »

+ É AS » lente * NE 1) gt. 05 » » »

+ » après 1 minute » Ogr. O1 » » »

- Limite de la sensibilité: avec 0.gr. 005 à 0 gr. 003 d'acide cyanhy-

drique par m°.

. - On voit par ces chiffres la valeur de cette réaction. L'action de GOZ-de l'air sur du cyanure de potassium ou de sodium suffit pour mettre en liberté un peu d'acide cyanhydrique faisant virer ces pa- piers.

Au point de vue biologique, nous verrons que la sensibilité de -ces papiers est très grande puisqu'elle permet de déceler une quantité d'acide cyanhydrique non seulement compatible avec la vie mais même n'offrant aucun danger (V. plus loin).