Analyse des solutions

Prenons par exemple une solution de chroraate de sodium, soit dans une dissolution aqueuse de soude caustique, soit dans une dissolution d'^anhydride chromique. Une pareille solution peut être considérée comme composée des trois constituants: eau, anhydride chromique et oxyde de sodium. Il s'agit de déterminer la concentration de deux des constituants, dans notre cas les deux derniers.

J'ai déterminé la teneur en acide chromique par la méthode bien connue de titration. J'ai ajouté à la solution d'abord de l'iodure de potassium et puis de l'acide sulfurique dilué; l'iode mis en liberté fut titré au moyen d'une solution d'hyposulfite de sodium.

Dans quelques cas j'ai réduit l'anhydride chromique, puis précipité et pesé sous forme de Cr^O^,

archives NEERLANDAISES, SERIE H, TOME XI. 21

314 F. A. H. SCHEEINEMAKEUS.

La quantité d'oxyde de sodium, je l'ai détermiuée de diverses manières.

l*'. J'ai pesé une certaine quantité de la solution, que j'ai évaporœ à deux reprises, avec un excès d'acide sulfureux, au bain -marie dans un grand creuset en platine, et calciné ensuite jusqu'à ce que le poids fût devenu constant. Le résidu se compose alors de (7r*0' et Na^SO'^. Comme la teneur en CrO^ était déjà déterminée, je connaissais la quantité de Cr^O^, donc aussi celle de Na^SO^,

Dans quelques cas j'ai séparé les deux constituants dans le résidu de la calcination et j'ai déterminé ainsi directement les quantités de Cr^O^ et Na^SO'^. Il est notamment possible de dissoudre le sulfate de sodium dans Teau chaude et de recueillir ensuite Cr^O^ sur un filtre.

Je dois pourtant faire observer, à ce propos, que bien souvent Toxyde de chrome est dans un état de division tel, que le liquide qui passe par le filtre est trouble. Pour éviter cette difficulté, il est recommandable d'ajouter une petite quantité connue d'une solution de sulfate de chrome et de précipiter par l'ammoniaque; les fines particules en suspension sont alors entraînées par le dépôt d'oxyde de chrome colloïdal, et Ton obtient un filtrat clair.

2. Comme le monochromate est neutre vis à vis de la phénolphtaléine, on peut baser là-dessus une deuxième méthode de détermination; cette méthode de titration, je l'ai appliquée dans la plupart des cas parce qu'elle conduit rapidement au but. On doit distinguer deux cas, suivant que la solution contient, par rapport au monochromate, un excès d'oxyde de sodium ou un excès d'anhydride chromique.

a, La solution contient un excès d'anhydride chromique.

On ajoute petit à petit une solution titrée d'hydroxyde de baryum, tout en secouant énergiquement, jusqu'à ce qu'on ait un faible excès de cette solution, et on laisse reposer pendant quelque temps. Puis, en titrant à l'acide sulfurique, on détermine Texcès de baryte en se servant de la phéuolphtaléine comme indicateur.

Le titre de la solution de baryte fut déterminé d'une manière analogue avec une quantité pesée de bichromate de potasse. Cette titration fournissait alors la quantité d'acide chromique libre, et, comme la quantité totale d'acide chromique avait été déterminée par une des méthodes que nous venons de voir, on connaissait aussi la quantité d'anhydride chromique combinée à l'oxyde de sodium, de sorte qu'on pouvait déduire de là la quantité de cet oxyde.

LES CHROMATES ALCALINS. 315

b, La solution contient un excès d'hydroxyde de sodium.

On titre au moyen d'acide sulfurique Texcès d'oxyde de sodium, en employant la phénol phtaleine comme indicateur. Comme on a déterminé Tanhydride chromique, on connaît aussi la quantité d'oxyde de sodium qui y est combinée, et, comme la quantité d'oxyde de sodium libre est fournie par la titration à Tacide sulfurique, on déduit de là aussi la masse totale.

J'ai procédé d'une autre manière pour les solutions contenant de Tammoniaque. Pour déterminer la quantité d'ammoniaque, j'ai sursaturé de potasse caustique une partie de la solution; puis j'ai distillé la solution et j'ai recueilli dans une solution titrée d'acide sulfurique l'ammoniaque qui se dégageait.

J'ai déterminé l'acide chromique par la méthode que je viens de décrire; dans quelques cas cependant j'ai opéré de la manière suivante. Une quantité pesée de la solution fut évaporée au bain- marie, dans un grand creuset en platine, avec un excès d'acide sulfureux; j'ai calciné ensuite pour éliminer les sels ammoniacaux et j'ai pesé le résidu (0*0^).