Les chromâtes d'ammonium
La façon dont se comportent les chromâtes d'ammonium est en tous points semblable à celle des chromâtes de potassium; ici aussi on rencontre quatre sels anhydres, savoir: [NinfCrO', {N/J'^Cr^O^ {NH^YCr^'O''' et [NR^fCr'O'^ représentés respectivement par les points Z^y Z^y Z^ et Z/^ dans la fig. 3. Ces sels ont déjà été décrits par
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MM. E. Jaeger et G. Kruss *). Ces auteurs ont préparé letri-etlet^trachromate en traitant le bichromate par l'acide nitrique; nous allons voir qu'on peut les obtenir aussi au moyen de bichromate ou de monochromate et anhydride chroroique.
Les résultats sont réunis dans les tableaux 4 et 5; le tableau 4 fait encore une fois connaître les compositions en poids en pourcents, le tableau 5 la composition moléculaire en pourcents. Comme les deux tableaux sont en tout semblables aux précédents, ils peuvent se passer de plus ample explication. Les résultats ont été représentes graphique-
Fig. 3.
ment dans la fig. 3, où les compositions des solutions et des phases solides sont indiquées en poids. J'ai choisi comme composantes l'eau, Tammoniaque et l'anhydride chromique; les chromâtes contiennent chacune de ces trois composantes, de sorte qu'ils sont représentés par des points à l'intérieur du triangle; mais, comme le rapport de NH^ h B-O est le même dans les quatre chromâtes, il faut que les points Z^, Z^y Z^ et Z^ soient situés sur une même droite passant par le point CrO^.
La courbe /ne est celle des solutions saturées de monochromate; le point n représente la solubilité du monochromate dans Teau pure. Ou déduit du tableau 4 (n"". 5), que cette solution contient 18,98 % CrO^
') Ber. d, d, chem. Ges.^ 22, 2028.
LES CHROMATES ALCALINS.
et M3 % NJI\ ou bien 28,75 % {NH')^CrO'; ce qui veut dire que 100 parties d'eau dissolvent, à 30°, 40,46 parties de monochromate.
Au point e commence une nouvelle courbe emd, la courbe de saturation du bichromate, et le point m fait connaître la solubilité du bichromate dans Teau pure. 11 résulte du tableau 4 (n°. 12) que la solution contient 25,43 % CrO^ et 4,34 % NfP. Une solution aqueuse saturée de bichromate contient donc 32.05 % de bichromate, c. àd. que 100 parties d'eau dissolvent 47,1 parties de ce sel.
Tableau 4.
Composition en poids en pourcents à 30®.
Solution
Reste
T'iifl.sp ^nlîflp
' VoCrO'
1 7oAV/'
VoCrœ
7oA'//*
X uaoc &U11UC
tï
ti
/. + Crd'
CrO'
F. A. H. SCHRKINEMAKEBS.
Ainsi donc, tandis que pour le potassium le monochromate est plus soluble que le bichromate, c'est le contraire pour Tammonium.
Au point d commence la courbe de saturation du trichromate; elle est représentée par de y et, comme il résulte de la fig. 3 et du tableau 4, la teneur en NH^ diminue à mesure que celle en CrO^ augmente. On voit de plus que le bichromate n'est pas soluble dans l'eau sans décomposition; la droite KZ^ ne coupe pas la courbe de saturation de ce sel est elle est située toute entière en dehors de son domaine d'existence. Le trichromate ne peut donc exister comme phase solide qu'en présence de solutions qui contiennent un fort excès d'anhydride chromique.
La courbe cb représente les solutions saturées de tétrachromate; ici encore la quantité d'ammoniaque va en diminuant à mesure que la quantité d'anhydride chromique augmente. I^e tétrachromate n'est pas non plus soluble dans l'eau sans décomposition; les solutions avec lesquelles il peut coexister doivent contenir un fort excès d'anhydride chromique.
Tableau 5.
Composition moléculaire des solutions en pourcents à 30°.
VoCrO^
7oA//'
Phase solide
7o CvO'
VoNH'
Phase solide
/, + CrO'
CrO*
Eeste encore la courbe ab, représentant les solutions saturées d'anhydride chromique; cette courbe est toute petite; on voit par le tableau 4 que le tétrachromate se sépare déjà de la solution quand elle ne contient encore que 0,4% iV//\ Pour les chromâtes de lithium et de potassium,
LES CHROMATES ALCALINS. 335
dont nous avons parlé en premier lieu , la série des courbes de saturation aboutissait en deux points; Vxxu des points terminaux était situé sur le côté E — CrO^, l'autre sur le deuxième côté du triangle passant par K Pour les chromâtes d'ammonium, Tun des points terminaux est encore situé sur E — CrO^, mais je n'ai pas déterminé Tautre. Voilà pourquoi j'ai pointillé le prolongement de la courbe enf et j'ai admis qu'il se termine en un point ff sur la droite Z^ .NH^. Ce point doit représenter la solubilité du monocliromate dans l'ammoniaque liquide. Mais, comme je n'ai pas déterminé l'allure ultérieure de cette courbe, je l'ai représentée en pointillé et je ne m'en occuperai pas davantage.
Quand on ajoute des quantités croissantes d'anhydride chromique à une solution aqueuse d'ammoniaque qui contient plus de 10 % iVJ7^, la droite représentative des mélanges coupe les domaines d'existence de tous les chromâtes.
La solution commence par rester homogène; puis se sépare le monochroraate, qui se transforme ensuite en bichromate. Cette transformation s'opère quand le mélange est situé dans le triangle Z^Z^e, de sorte que la solution a la composition e. A mesure que la quantité d'anhydride chromique augmente, on obtient successivement les phases solides suivantes: monochromate, mono- + bichromate, bichromate, bi- -|- trichromate, trichromate, tri- -{- tétrachromate , tétrachromate et enfin tétrachromate -f- anhydride chromique. Nous avons déjà yu que le triet le tétrachromate ne sont pas solubles dans Teau sans décomposition. Quand on traite le trichromate avec un peu d'eau, il se forme (notamment aussi longtemps que le point correspondant est situé dans le triangle Z.^Z^d) un mélange de bi- et trichromate avec une solution d. Quand on y ajoute plus d'eau, la phase solide est uniquement constituée par du bichromate (aussi longtemps que le point correspondant est situé dans le secteur Z^ed),
Le tétrachromate se comporte d'une manière analogue; il se transforme d'abord en un mélange de tri- et tétrachromate, puis il n'y a plus que du trichromate, qui se transforme à son tour, par l'addition d'une nouvelle quantité d'eau, d'abord en tri- et bichromate, et enfin en bichromate seul.
Comme le trichromate et le tétrachromate sont décomposés par l'eau, il n'est pas possible de les recristalliser de ce liquide.
F. A. H. SCHREINEMAKBRS.
