AMMONIAQUE

liane n'est point précipitée par ces deux réactifs. Enfin, en saturant la solution de baryte par l'acide hydrochlorique et évaporant à siccité , le résidu donne à la flamme de l'alcool une teinte jaunâtre, tandis que le résidu obtenu dans les mêmes circonstances aveclastrontiane donne une teinte rouge pourpre à la flamme de l'alcool.

Carbonate de baryte. — On en connaît un naturel et un artificiel ; le premier diffère du second en ce qu'il est cristallisé. Ce sel, très dense, est blanc, translucide, d'un aspect gras, ou en poudre blanche et opaque. 11 est presque insoluble dans l'eau et sans action sur la teinture de tournesol. S'il est naturel, il fait difficilement effervescence à froid par l'acide azotique. La dissolution obtenue à chaud, par cet acide, étant évaporée, desséchée et calcinée, donne la baryte caustique, qui possède les caractères précipités. Le carbonate, dissous par l'acide azotique, donne par l'acide sulfurique et les sulfates solubles un précipité blanc de sulfate de baryte.

Chlorure de barium ( hydrochlorate ou muriate de baryte). — Sel cristallisable en lames hexagonales, incolore, inodore , d'une saveur acre très piquante, ne verdissant pas le sirop de violettes. Projeté sur des charbons ardents, il décrépite sans éprouver d'altération. Traité par l'acide sulfurique hydraté, il se décompose même à froid avec effervescence en répandant des vapeurs blanches acides de gaz hydrochlorique. Dissous dans l'eau, il précipite en blanc par le nitrate d'argent, par le carbonate de potasse et par l'acide sulfurique ou un sulfate; enfin, la solution de chromate de potasse y produit un précipité jaune-citron. Délayé dans une petite quantité d'acool faible, il communique à la flamme de ce liquide une teinte jaunâtre. La baryte et ses composés sont très vénéneux. Us déterminent une vive irritation des tissus avec lesquels ils sont en contact, mais ils n'agissent pas comme caustiques : ils sont absorbés, et déterminent une violente excitation du cerveau et de la moelle épinière. On a un exemple d'empoisonnement par le chlorure de barium pris à la dose d'une once , au lieu de

sulfate de soude (Journ. of sciences and arts, 4 818, p. 312). Il a déterminé un sentiment de brûlure, des vomissements, des convulsions, de la céphalalgie, la surdité, et la mort au bout d'une heure. — Les symptômes observés par M. Orfila dans ses expériences sont : des vomissements, un état d'affaissement, bientôt suivi de mouvements convulsifs partiels ou généraux, avec fréquence des battements du cœur ; suspension momentanée de la respiration, dilatation des pupilles, immobilité et insensibilité absolues.

Les moyens de découvrir la baryte diffèrent suivant qu'elle est ou non à l'état libre dans les organes.

Lorsqu'elle est libre, après avoir constaté l'alcalinité de la liqueur, on l'évaporera à siccité, et l'on traitera le résidu par de l'acide azotique pur, étendu de cinq à six fois son poids d'eau distillée bouillante ; la liqueur filtrée sera carbonisée, puis le charbon sera incinéré dans un creuset de platine. On fera bouillir la cendre dans de l'eau distillée, on filtrera, et le solutum offrira tous les caractères de l'eau de baryte.

Quant à la portion de la baryte décomposée et transformée en sulfate ou en carbonate, on la recherchera de la manière suivante. Après avoir desséché le mélange organique, on le carbonisera dans une capsule de porcelaine, puis on l'incinérera de manière à décomposer le carbonate et transformer le sulfate en sulfure. On traitera la cendre par de l'acide azotique pur affaibli, qui dégagera du gazsulfhydrique, précipitera du soufre, et donnera de l'azotate de baryte soluble, lequel, calciné, laissera la baryte caustique.

ARTICLE XII

Ammoniaque ( alcali volatil).

La Gazette de santé ( 21 mai -1 826 ) a rapporté un cas d'empoisonnement et de mort par l'administration involontaire de 4 à 8 grammes d'ammoniaque. Les symptômes observés sont : un sentiment de chaleur brûlante à la gorge et dans la région épigaslrique , une toux convulsive presque continuelle, une soif ardente, delà difficulté de la déglutition, des vomissements de matières sanguinolentes. La

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

mort est précédée d'une insensibilité complète. — Les lèvres et la langue sont parsemées d'escarres noires; la membrane muqueuse gastro- pulmonaire est d'un rouge vif ; le cerveau est gorgé de sang.

Le carbonate d'ammoniaque ( alcali volatil concret) a une action tout à fait analogue à celle de l'ammoniaque, mais beaucoup moins intense. Ce sel, que l'on fait respirerdanslescasdesyncopes, d'attaques hystériques, etc. , aromatisé par quelques gouttes d'une huile volatile, est vendu , dans de petits flacons, sous le nom de sel volatil d'Angleterre.

Le chlorhydrate d'ammoniaque (se/ ammoniac) est aussi un poison, mais son action est encore moins intense que celle du carbonate. A l'irritation locale qu'il produit d'abord, succèdent bientôt l'affaiblissement de l'action musculaire, le ralentissement de la circulation,, de violents battements decoeur et souvent des convulsions tétaniques. — Les lésions anatomiques sont celles que produisent, en général, les substances irritantes. On trouve dans le journal de Leroux ( tom. XIX, p. 55) un exemple d'empoisonnement par ce sel, qu'on se procure d'autant plus facilement qu'il est employé dans les arts pour dérocher et décaper les métaux, et qu'on l'emploie aussi dans la teinture et dans l'impression des toiles peintes. La partie avec laquelle ce poison a été mis en contact présentait les traces d'une vive inflammation, mais pas de lésions annonçant une action caustique. Quoique l'ammoniaque soit un corps gazeux, ce n'est jamais qu'à l'état liquide , c'est-à-dire, en dissolution dans l'eau (alcali volatil), qu'on l'emploie et qu'on a à la rechercher. Cette solution dans son plus grand état de concentration, contient au moins le tiers de son poids de gaz ; elle est incolore, d'une odeur suffocante, semblable à celle du gaz lui-môme, d'une saveur forte et caustique. Elle répand des vapeurs blanches lorsqu'on en approche une baguette de verre mouillée d'acide chlorhydrique ; elle bleuit la teinture de tournesol rougie par un acide, et rougit le papier de curcuma. Versée dans une dissolution peu concentrée de sulfate de cuivre, l'ammoniaque y produit d'abord un précipité

bleu-verdâtre d'hydrate d'oxyde de cuivre qui peut être redissous dans un excès du réactif, tet donner naissance à une liqueur limpide d'un beau bleu de saphir. Elle ne donne de précipité avec aucun des sels de potasse et de soude, ni avec les sels de magnésie et d'argent. Elle précipite en jaune par le chlorure de platine et par l'acide carbazotique ; ce dernier précipité est très soluble dans l'eau.

ARTICLE XIII

Chaux.

Quoique possédant une action irritante assez prononcée, cet alcali ne peut guère cependant être rangé au nombre des poisons.

La chaux se présente sous forme de masses solides ou d'une poudre blanche, ou d'un blanc grisâtre, d'une saveur caustique et légèrement soluble dans l'eau. Exposée à l'air, elle se délite peu à peu en entraînant d'abord l'humidité, se réduit en hydrate, et attire ensuite l'acide carbonique de l'air. Humectée avec un peu d'eau , elle se dissout en partie.

Sa dissolution ramène au bleu le papier de tournesol rougi, et précipite en blanc par les acides carbonique et oxalique. Le carbonate se dissout facilement dans un excès d'acide carbonique, tandis quel'oxalate est insoluble dans un excès d'acide oxalique et soluble dans l'acide azotique.

L'acide sulfurique pur ne précipite point l'eau de chaux.

La chaux est un poison irritant.

Il résulte des expériences de M. Orfila ( Toxicologie, t. I , p. 244, 4e édit. , 1843) sur cette matière, que lorsqu'il s'agira de déceler la chaux vive dans un cas d'empoisonnement , on devra , après avoir constaté l'alcalinité de la matière suspecte, faire évaporer celle-ci à siccité si elle n'est pas solide, traiter par l'eau distillée froide et précipiter la liqueur refroidie par un excès d'acide carbonique. Le précipité lavé, desséché et calciné dans un creuset de platine, laissera de la chaux ou du carbonate de chaux. 11 n'existe en effet aucun liquide alimentaire ni aucun produit de vomissement qui donne un pré-

çipité de carbonate de chaux lorsqu'on le traite par l'acide carbonique, à moins qu'il n'ait été mélangé de chaux.

Mais, comme le fait observer M. Orfîla, le gaz acide carbonique peut ne pas précipiter la totalité de la chaux vive introduite dans l'estomac, parce qu'une portion de cet alcali s'est transformée, aux dépens des acides , des liquides alimentaires et du canal digestif, en un sel calcaire que l'acide carbonique ne peut pas décomposer. En pareille circonstance, l'expert devrait avoir surtout égard aux commémoratifs, aux symptômes, aux altérations cadavériques, etc.

ARTICLE XIV

Du mercure et des préparations mercurielles .

Le mercure métallique n'agit comme poison qu'autant qu'il a été très divisé par trituration, soit avec une matière pulvérulente (telle que le sucre), soit avec une substance visqueuse , comme le miel , le mucilage de gomme , ou une conserve molle, soit avec un corps gras ; mais il est alors réduit en particules si petites , que le mélange, vu à la loupe , ne laisse plus apercevoir aucun globule métallique. S'il arrive quelquefois que l'on trouve du mercure globuleux dans les voies digestives d'un individu qui a éprouvé les symptômes d'un empoisonnement aigu , c'est qu'un poison mercuriel a été ramené à l'état métallique, que le mercure a été revivifié dans ces organes mômes, soit par les réactions chimiques résultant de l'association de ce poison avec des substances de nature à opérer cet effet, soit par son contact prolongé avec les tissus ou les sucs de l'estomac et des intestins, soit par son mélange avec les aliments que ces organes contenaient. L'existence du mercure à l'état métallique dans le canal digestif établit donc une grande probabilité d'empoisonnement par un composé mercuriel ; et il y a certitude presque complète si l'on y trouve, en même temps que les globules de mercure, un reste d'une substance de nature à décomposer une préparation mercurielle.

Ne pourrait-il pas arriver que ce mercure à l'état métallique ( s'il était trouvé

dans les voies digestives d'un individu soumis pendant longtemps à un traitement mercuriel) provînt de ces préparations, qui se seraient décomposées dans les organes. Les auteurs sont partagés d'opinion à cet égard; le plus grand nombre se prononcent pour la négative. « Cependant, ajoute M. Orfila , la prudence prescrit de ne rien affirmer à cet égard : il est trop dangereux, en médecine légale, d'établir un précepte d'après des données qui ne seraient pas rigoureusement prouvées. »

Deulochlorure [sublimé corrosif). — - De toutes les préparations mercurielles toxiques, celle qui est le plus fréquemment employée est le sublimé; du reste, les effets généraux des autres diffèrent peu de ceux de ce poison , de même que les lésions matérielles.

Le sublimé, employé comme moyen thérapeutique, donne lieu, pour peu que la dose soit un peu trop forte ou que l'usage en soit continué pendant quelque temps, à la dyspepsie, à des coliques, des diarrhées, des vomissements; il enflamme les glandes salivaires, cause une abondante sécrétion de salive, quia une saveur cuivreuse ; les gencives sont gonflées et d'un rose pâle, excepté vers le collet des dents, où elles sont d'un rouge vif; l'haleine devient fétide, les dents noircissent, se déchaussent et vacillent; la tuméfaction gagne la langue et la gorge, et de. petites ulcérations superficielles, recouvertes d'une pellicule blanchâtre, se forment à la surface de la membrane muqueuse buccale; le malade maigrit rapidement; il éprouve une atonie générale, une espèce de cachexie scorbutique.

Administré comme poison, le sublimé corrosif est, comme son nom l'indique, une des substances les plus énergiques. Il suffit le plus ordinairement de 20 centigrammes pour causer la mort. Outre les symptômes que nous venons d'énumérer (la saveur styplique , la fétidité de l'haleine , la salivation , le gonflement des gencives) , l'individu empoisonné éprouve un sentiment de chaleur et de constriction à la gorge , des douleurs violentes dans l'œsophage, à l'épigastre, et quelquefois jusque dans l'abdomen ; des vomissements de matières blanches, mu-

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

queuses ou sanguinolentes, des évacuations douloureuses de matières teintes de sang, une irritation des organes urinaires avec suppression de l'urine; la respiration est pénible, le pouls petit, fréquent, à peine sensible ; la face rouge , gonflée et profondément altérée; il survient des crampes et des mouvements convulsifs , qui alternent avec des lipothymies , des sueurs froides, et un état de prostration précurseur de la mort.

Les symptômes sont les mêmes, que le poison ait été ingéré dans l'estomac , ou appliqué à la surface de la peau dénudée , ou introduit dans le tissu cellulaire.

A l'ouverture, on trouve ordinairement les membranes muqueuses de la bouche et de l'œsophage tuméfiées et injectées , quelquefois blanchâtres ou profondément désorganisées. L'injection et la rougeur s'étendent dans le larynx et la trachée, et jusque dans les ramifications bronchiques; l'estomac est contracté et profondément enfoncé sous les côtes ; sa surface externe est violette et présente de nombreuses ecchymoses , principalement le long de ses deux courbures ; et il y a , sous ce rapport, un contraste entre la surface de ce viscère et celle des intestins, qui sont ordinairement peu injectés. A l'intérieur de l'estomac , on trouve la membrane muqueuse d'un rouge foncé, mais parsemée de larges taches ou de plaques grisâtres, et d'ulcérations qui n'atteignent pas la membrane musculaire. Un signe pathognomonique de l'empoisonnement par le sublimé, c'est cette couleur grise blanchâtre et l'augmentation de consistance des tissus avec lesquels la substance vénéneuse s'est trouvée en contact. Quelquefois, outre les lésions que nous venons de décrire, on trouve la membrane interne des ventricules du cœur ou de la valvule tricuspide parsemée de taches noires ; mais cet état du cœur s'observe surtout lorsque le sublimé a été appliqué à l'extérieur.

Protochlorure de mercure ( mercure doux, calomel). — Un malade à qui l'on avait administré par surprise 1 6 grammes de calomel éprouva un sentiment de chaleur brûlante, et de violentes douleurs abdominales bientôt suivies de prostration

et de la mort. Il a suffi de 80 centigrammes pour déterminer, chez de jeunes enfants de douze à quinze ans, des vomissements, des convulsions, et la mort le sixième jour. Cependant le calomel est journellement employé (particulièrement chez les enfants ) comme purgatif et comme vermifuge, plutôt que comme antisyphilitique, sans que son usage rationnel offre aucun danger ; mais à trop fortes doses , il détermine des superpurgations et les symptômes que nous venons de décrire.

Il serait possible qu'un individu malade depuis longtemps prît pour se purger quelques centigrammes de calomel; qu'il mourût au bout de quelques heures; qu'à l'ouverture on trouvât le canal digestif enflammé; que, les liquides ne fournissant aucun indice , on finît par obtenir, par l'analyse des solides, du mercure métallique, qui ferait croire à un empoisonnement, bien que, dans ce cas, l'état pathologique du canal digestif tînt uniquement à une phlegmasie chronique , et que le mercure métallique provînt de la petite dose de calomel prise par le malade, mais qui certes ne peut occasionner l'empoisonnement.

Cependant, d'après les observations de M. Mialhe, le protochlorure de mercure serait , dans un très grand nombre de circonstances , transformé en bichlorure dans l'économie animale; mais ce fait, que l'observation clinique dément chaque jour, doit servir tout au plus à mettre l'expert en garde contre les résultats d'analyses dans lesquelles on retrouverait ce dernier composé.

Bi-oxyde de mercure [précipité rouge).

— M. Brachet ( de Lyon ) a recueilli un exemple d'empoisonnement par ce sel mercuriel.

Sulfure de mercure [cinabre). — Le sulfure de mercure , fréquemment employé dans les arts sous le nom de vermillon, et qui fait partie de certains cosmétiques , peut produire des accidents graves.

Cyanure de mercure. — Introduit dans l'estomac, à la dose seulement de quelques grains, ce sel, éminemment corrosif, détermine généralement les mêmes symptômes et les mêmes lésions que le sublimé.

Il paraît avoir, en outre, une action particulière sur les organes génitaux : dans une observation recueillie par M. Kapeler, le pénis était en demi-érection, et le scrotum avait une couleur violette. M. Orfila a rapporté un exemple d'empoisonnement par -I gramme (23 grains et demi ) de cyanure de mercure. Il résulte de ce fait, et des expériences de M. Ollivier (d'Angers), que son action immédiate sur les parties avec lesquelles on le met en contact esta peu près nulle dans les premiers instants , mais qu'il est absorbé et agit sur le système veineux cérébro-spinal; que la mort paraît résulter du ralentissement graduel et de la cessation complète des mouvements du cœur et de la respiration.

Les procédés propres à faire reconnaître, dans des matières suspectes, les divers sels mercuriels que nous venons de passer en revue, étant à peu près les mêmes pour toutes ces substances, il suffira de décrire les moyens de rechercher le sublimé corrosif, qui est d'ailleurs la substance toxique à beaucoup près la plus souvent employée , nous dirons presque celle qui est employée exclusivement par les malfaiteurs. Voici , d'après les dernières expériences de M. Orfila, la manière de procéder à cette recherche, suivant les états divers sous lesquels se présente le sublimé :

« Sublimé corrosif pulvérulent ou cristallisé. — Il est sous forme de poudre ou de masses blanches compactes , demitransparentes sur leurs bords, hémisphériques et concaves, dont la paroi externe est polie et luisante, et dont l'interne est inégale, hérissée de petits cristaux brillants, tellement comprimés, qu'on ne peut en distinguer les faces ; quelquefois il se présente sous forme de faisceaux aiguillés, que l'on a comparés à des poignards , ou sous forme de cubes ou de prismes quadrangulaires ou hexaèdres. La saveur du sublimé corrosif est excessivement acre et caustique; elle est accompagnée d'un sentiment de stypticité métallique très forte, et suivied'un resserrement à la gorge, qui persiste pendant quelque temps. Son poids spécifique est de 5,1 398.

» Mis sur les charbons ardents, le sublimé corrosif pulvérisé se sublime, et ré-

pand une fumée épaisse , d'une odeur piquante, rougissant le papier de tournesol, et ternissant une lame de cuivre parfaitement décapée : lorsqu'on frotte la partie ternie, elle acquiert la couleur blanche, brillante, argentée, qui caractérise le mercure. Si l'on chauffe graduellement et pendant cinq ou six minutes dans un tube de verre étroit, et long de 25 à 28 centimètres, un mélange pulvérulent de sublimé corrosif et de potasse pure, ou de pierre à cautère, ou de carbonate de potasse, on obtient du mercure métallique qui se volatilise et vient se condenser sur les parois de la partie moyenne du tube, du gaz oxygène qui se dégage , et du chlorure de potassium qui reste au fond de cet instrument (ce chlorure est pur. si l'expérience a été faite avec de la potasse pure); ce qui prouve que le chlore du sublimé corrosif s'est combiné avec le potassium de la potasse, tandis que l'oxygène et le mercure ont été volatilisés, le premier à l'état de gaz, le mercure à l'état de vapeur.

» Le sublimé corrosif se dissout dans onze fois son poids d'eau froide , dans deux parties d'eau bouillante, et dans une plus petite quantité d"alcool et d'éther.

» Dissolution aqueuse concentrée. — Celle dissolution est transparente, incolore, inodore, et douée de la même saveur que le bichlorure; elle rougit le papier de tournesol. Si on la distille en vaisseaux clos et au bain marie à 80 degrés centigrades, afin d'éviter des soubresauts qui pourraient faire arriver une partie de la liqueur dans le récipient, on pourra s'assurer, malgré l'assertion contraire de M. Devergie, que le produit de la distillation contient une quantité notable de sublimé. La potasse caustique pure et l'eau de chaux, versées en petite quantité, déterminent dans cette dissolution un précipité jaune-rougeâlre , qui devient rouge par l'addition d'une nouvelle quantité d'alcali (sous-chlorure de mercure) et qui finit par être d'un beau jaune-serin, si l'on emploie encore plus de potasse ou d'eau de chaux: dans ce dernier cas, le précipité est du bi-oxyde de mercure. Cet oxyde, lavé, desséché et chauffé dans un petit tube de verre , se décompose et donne du gaz oxv.eène et du mercure mé-

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

tallique. L'ammoniaque liquide fait naître dans cette dissolution un précipité blanc qui est un composé de bichlorure et d'ammoniaque, et qui ne change point de couleur, comme on l'a annoncé mal à propos, même lorsqu'il a été lavé et desséché à la température ordinaire ; chauffé , il jaunit d'abord, puis passe au rouge et donne du gaz ammoniac, du gaz azote, du protochlorure de mercure et du mercure. Le cyanure jaune de potassium et de fer, versé dans cette dissolution , la précipite en blanc ; mais le dépôt ne tarde pas à passer au jaune (I). Les deux derniers précipités dont je viens de parler fournisnissent du mercure métallique, lorsque, après les avoir lavés et desséchés sur un filtre, on les chauffe graduellement pendant quelques minutes dans un tube étroit , long de 25 à 28 centimètres.

L'acide sulfhydrique et les sulfures de potassium.de sodium, etc., décomposent le bichlorure dissous, et en précipitent du sulfure de mercure noir, s'ils ont été employés en assez grande quantité; ce qui prouve que le chlore du bichlorure de mercure s'est combiné avec l'hydrogène de l'acide sulfhydrique , tandis que le soufre de ce dernier s'est uni avec le mercure du bichlorure. L'azotate d'argent décompose également cette dissolution, et y fait naître un précipité de chlorure d'argent, caillebotté, insoluble dans l'eau et dans l'acide nitrique, et soluble dans l'ammoniaque. Une lame de cuivre parfaitement décapée, plongée dans le bichlorure de mercure dissous, se recouvre d'un enduit terne, qui, par le frottement avec un morceau de papier, devient blanc, brillant, argentin : ce phénomène dépend de la décomposition du bichlorure par le métal, et de l'application d'une portion de mercure métallique mis à nu sur le cuivre : aussi suffit-il de chauffer sur des charbons ardents la lame pour en volatiliser le mercure, et pour lui faire reprendre la couleur propre au cuivre. La lame de ce métal se comporte de la même manière lorsqu'on la frotte avec les divers

(i) Cette couleur bleue dépend de la présence du b!eu de Prusse, qui a été formé aux dépens du chlorure de fer cpie renferme le sublimé corrosif du commerce.

précipités dont j'ai parlé, et que l'on obtienten versant dans le bichlorure dissous* de la potasse , de l'eau de chaux ou de l'ammoniaque.

» Dissolution aqueuse très étendue. — Lorsqu'on a fait dissoudre 5 centigrammes de sublimé corrosif dans 60 grammes d'eau distillée, et que la dissolution est soumise à la distillation avec les précautions indiquées en parlant de la dissolution concentrée, on voit que le premier tiers du liquide distillé renferme à peine du sublimé corrosif ou n'en renferme pas du tout , tandis que le second tiers en contient sensiblement. Si le sublimé corrosif est dissous dans une quantité d'eau tellement considérable , qu'aucun des réactifs propres à le déceler ne puisse servir à prouver son existence, on aura recours à la pile de James Smithson, et mieux encore à une lame de cuivre.

» Pile de Smithson. — On recouvre en spirale d'une petite feuille d'étain roulée une lame ou un anneau d'or, ou de cuivre, de manière toutefois que l'or ne soit pas entièrement caché par l'étain ; on ajoute une ou deux gouttes d'acide chlorhydrique, et l'on voit au bout de quelques minutes, d'une demi-heure, ou quelquefois seulement de plusieurs heures, le mercure du sublimé se porter sur l'or ou sur le cuivre et les blanchir; il suffit ensuite de chauffer la lame ou l'anneau d'or dans un petit tube pour obtenir le mercure, et faire reprendre la couleur jaune à la portion blanchie : il est évident que, dans cette expérience. , l'étain , corps électropositif, s'empare du chlore qui était combiné avec le mercure, tandis que celui-ci est attiré par l'or, électro-négatif. Mais il importe de savoir que ce petit appareil, imaginé par M. James Smithson, ne peut servir à déceler des atomes d'une préparation mercurielle dans une liqueur suspecte, qu'autant qu'on retire du mercure métallique par la distillation, et qu'il ne suffit pas, comme l'avait dit M. Smithson, de voir la lame d'or blanchir, puis reprendre sa couleur jaune par l'action du feu. En effet, ce petit appareil blanchit lorsqu'on le place dans des liqueurs non mercurielles , légèrement acides, ou qui contiennent seulement une petite quantité de sel commun : c'est alors l'étain qui

s'applique sur la lame d'or, et la blanchit ; ainsi blanchie, celte lame reprend sa couleur jaune par le feu, parce que l'élain qui était à la surface pénètre dans l'intérieur de la lame, mais elle ne fournit point de mercure à la distillation. Le caractère dont je parle est tellement sensible, que j'ai obtenu des globules mercuriels, visibles surtout à l'aide d'une loupe, en distillant une lame d'or qui avait été blanchie dans une liqueur contenant à peine du sublimé corrosif ; toutefois, pour réussir dans ces sortes de cas à voir les petits globules mercuriels, il faut, après avoir placé la lame d'or blanchie dans un tube de verre fermé par une de ses extrémités, tirer l'autre extrémité à la lampe, de manière à la bien effiler, puis chauffer le fond du tube où se trouve la lame; lorsque celle-ci sera jaunie, que tout le mercure sera volatilisé, on appliquera le feu plus loin, dans une autre portion du tube, là où la vapeur mercurielle s'était condensée, afin défaire passer celle-ci dans la partie la plus capillaire du tube. On conçoit, en effet, qu'il doit être plus aisé d'apercevoir un très petit nombre de globules mercuriels dans un tube excessivement étroit, que dans un tube large. On pourrait encore, malgré l'opinion contraire de M. Devergie, recourir à un autre caractère pour reconnaître si la lame d'or est blanchie par le mercure ou par l'étain : l'acide chlorhydrique concentré et pur dissout instantanément la couche d'étain, et rend à l'or sa couleur jaune, tandis qu'il ne change pas la couleur de l'or blanchi par le mercure; mais, comme on le sentira aisément, ce caractère ne peut servir qu'à rendre probable l'existence du mercure sur la lame d'or, et non à la démontrer. » (Orfila, Journal de chimie méd. et Annales de chimie et de physique , année 1839.)

M. Devergie, dans un mémoire publié en '1828, avait annoncé que « l'or décèle la présence des plus petites proportions de mercure ; mais pour être certain que la lame est recouverte d'une couche métallique, il ne faut pas se contenter de l'examiner quand la lame est humide , il faut aussi la voir lorsqu'elle est sèche. » ( Nouvelle bibliothèque médicale.) Mais des expériences entreprises spécialement dans

ce but ont démontré, ce que l'on savait déjà d'une manière générale, à savoir, que l'or n'exerce aucune action sur les liquides mercuriels.

Lame de cuivre. — « J'ai voulu savoir, dit M. Orfila, jusqu'à quel point la pile de Smithson pouvait être plus sensible qu'une lame de cuivre parfaitement décapée , et qui ne serait pas surtout grasse; à cet effet, j'ai dissous 1 centigramme de sublimé dans 400 grammes d'eau distillée, et autant dans 800 grammes, c'est-à-dire dans 40,000 et dans 80,000 fois son poids d'eau ; ces liqueurs ont été légèrement acidulées. En agissant comparativement, j'ai vu que la lame de cuivre laissée pendant vingt-quatre heures dans la dissolution la moins étendue était assez fortement recouverte de mercure dans toute son étendue, et qu'elle reprenait sa couleur rouge dès qu'on la chauffait; ce n'est aussi qu'après vingt-quatre heures de contact que l'or de la petite pile , placé entre les feuilles d'étain, était fortement blanchi par le mercure, qui par cela même qu'il s'était concentré sur une surface moindre que celle de la lame de cuivre, paraissait beaucoup plus évident. La liqueur contenant une partie de sublimé sur 80,000 parties d'eau, avait donné des résultats analogues, quoique moins saillants. D'où il suit que la lame de cuivre est d'une sensibilité excessive, et comme elle n'offre pas quelques uns des inconvénients de la petite pile , on doit la substituer à celle-ci pour déceler des atomes d'un sel mercuriel dissous dans des quantités énormes d'eau. Je dirai à cette occasion, qu'en se déposant sur du cuivre, le mercure donne une tache grise qui a besoin d'être frottée pour devenir blanche , brillante, argentine; tandis que la tache serait blanche, si le sel mercuriel était mélangé avec un chlorure soluble. La couleur grise dépend d'une certaine quantité d'oxyde ou de chlorure de cuivre qui altère la couche mercurielle; il suffit démettre cette lame en contact avec une ou deux gouttes d'ammoniaque ou d'acide chlorhydrique pour donner au mercure sa couleur blanche. Je ferai encore observer que tous les sels neutres mercuriels tachent la lame de cuivre en gris.

» Quelle que soit la sensibilité de la

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

lame de cuivre , l'expérience démontre qu'elle agit avec d'autant plus de succès que les dissolutions sont moins étendues; aussi y a-t-il avantage à concentrer ces dissolutions par la chaleur en vases clos , avant d'y plonger la lame de cuivre.

» En admettant , comme le prétend M. Devergie, que le protochlorure d'étain soit encore plus sensible que la petite pile pour déceler le sublimé dans une dissolution très étendue, il ne faudra jamais lui préférer ce réactif. Que signifie, en effet, un léger précipité gris, qui peut se former dans mille autres circonstances , en présence du caractère si probant que fournissent la pile ou la lame de cuivre?

» Dissolution aqueuse moins étendue. — On pourra , après avoir fait l'expérience qui précède avec une petite portion de la liqueur, séparer le bichlorure de l'autre portion par le procédé suivant : On introduit la dissolution dans un flacon; on verse par-dessus 8 à 1 2 grammes d'éther sulfurique ; on bouche le flacon , et l'on agite lentement pendant dix à douze minutes, de manière cependant que l'élher soit en contact avec toutes les parties du liquide : l'éther enlève à l'eau la majeure partie du sublimé, et le liquide se partage en deux couches lorsqu'on cesse d'agiter; la couche supérieure est formée par l'éther tenant le sublimé corrosif en dissolution. On verse le tout dans un entonnoir dont l'ouverture du bec est fermée avec le doigt indicateur; après quelques instants, lorsque l'on aperçoit dans le corps de l'entonnoir les deux couches dont j'ai parlé, on laisse écouler la couche inférieure ou aqueuse, ce qu'il est facile d'obtenir en écartant du bec de l'entonnoir une partie du doigt indicateur qui en bouche l'ouverture. A peine cette couche s'est-elle écoulée, que l'on ferme de nouveau l'ouverture pour empêcher la sortie de la couche éthérée ; alors on reçoit celle-ci dans une petite capsule ou dans tout autre vase qui présente beaucoup de surface : l'éther se vaporise, et le sublimé reste à l'état solide ; on le fait dissoudre dans une petite quantité d'eau distillée, et l'on obtient une dissolution aqueuse concentrée , facile à reconnaître. Si l'agitation des deux liquides était vive et très prolongée, et que l'éther employé ne fût pas en. assez

grande quantité, l'expérience serait manquée : en effet, l'éther serait entièrement dissous par l'eau, et l'on n'obtiendrait point les deux couches, sur lesquelles repose tout le succès de l'opération.

» J'avais vu qu'à l'aide de ce procédé on pouvait facilement extraire du sublimé corrosif en dissolvant 5 centigrammes de ce corps dans 3456 parties d'eau distillée. M. Lassaigne a constaté depuis : \° que 0,500 grammes de sublimé dissous dans 10 grammes d'eau, traité par un égal volume d'éther sulfurique, enlevait à l'eau les sept dixièmes de sublimé ; 2° qu'une liqueur aux quatre millièmes de sublimé ne cédait à l'éther que les trois dixièmes de son poids de bichlorure.

» Que penser, après de pareils faits, de l'opinion de M. Devergie, qui veut que l'on rejette l'éther pour reconnaître les dissolutions de sublimé étendues d'eau , parce que ce moyen est par trop peu sensible? Il ne me sera pas difficile de montrer que cette manière de voir est insoutenable. Il est de précepte en médecine légale qu'il faut autant que possible découvrir le corps du délit; or rien n'est si simple que de retirer par l'éther une partie du sublimé en nature de certaines dissolutions aqueuses ou de quelques liquides alimentaires colorés. M. Devergie dira-t-il qu'il n'est pas nécessaire d'extraire le sublimé pour affirmer que l'empoisonnement a eu lieu par ce corps, et qu'il suffit de prouver que la liqueur contient du chlore par l'azotate d'argent, et du mercure par la lame de cuivre? Ce serait méconnaître les principes les plus élémentaires de la science. En effet, que l'on fasse dissoudre 5 centigrammes d'azotate de bi-oxyde de mercure et autant de chlorure de sodium dans 60 grammes d'eau distillée, l'azotate d'argent donnera un précipité de chlorure d'argent, et la lame de cuivre décèlera le mercure contenu dans l'azotate de bioxyde. Concluera-t-onqu'ilyadu sublimé en dissolution? Ce serait une erreur grave. On voit donc combien il pourra être utile de recourir à l'éther pour déterminer si une matière suspecte renferme du sublimé dans les cas nombreux où une préparation mercurielle aura été dissoute dans de l'eau impure ou dans des liquides colorés contenant des chlorures solubles.

» En résumé, la petite pile et la lame de cuivre sont plus sensibles que l'éther pour établir qu'il existe du mercure dans une dissolution ; mais elles ne peuvent servir ni à faire connaître dans quel état se trouve le métal, ni à extraire le composé mercuriel. L'éther, au contraire, permet de retirer le sublimé corrosif en nature et d'en constater tous les caractères. Il devra donc être préféré à la petite pile ou à la lame de cuivre, toutes les fois que les dissolutions ne seront pas étendues au delà du degré où il puisse leur enlever une portion quelconque de sublimé.

» Je n'ai pas besoin d'ajouter que si les liqueurs contiennent fort peu de bichlorure de mercure, on devra, avant de les traiter par l'éther, les rapprocher en les distillant en vases clos et au bain-marie, pour agir ensuite sur le liquide restant dans la cornue, et qui aura été réduit à la moitié ou au tiers de son volume ; on devra également opérer sur le liquide qui aura passé dans le récipient.

» Dissolution alcoolique concentrée. — Cette dissolution se comporte avec la potasse, l'eau de chaux, l'ammoniaque, l'acide sulfhydrique et l'azotate d'argent, comme la dissolution aqueuse concentrée; elle peut en être distinguée par l'odeur d'alcool qu'elle exhale.

» Dissolution alcoolique étendue. — La dissolution peut être tellement étendue, que l'odeur de l'alcool soit inappréciable. Quoi qu'il en soit, on constatera la présence du mercure au moyen d'une lame de cuivre, et si la dissolution n'est pas trop affaiblie, au moyen de l'éther, qui jouit également de la propriété de la séparer de la dissolution alcoolique. La liqueur de Van-Swieten , que l'on prépare le plus ordinairement aujourd'hui en dissolvant 5 centigrammes de sublimé corrosif dans 60 grammes d'eau, sera également reconnue, comme je viens de le dire. Il en serait de même si elle avait été préparée avec l'alcool : dans ce cas seulement, on aurait un caractère de plus , l'odeur alcolique du liquide.

» Dissolution élhérée. — ■ Lorsqu'on expose cette dissolution à l'air, l'éther s'évapore, et le sublimé reste à l'état solide. Il

est alors facile de le reconnaître en le faisant dissoudre dans l'eau.

» Sublimé corrosif mêlé à des liquides alimentaires , à la matière des vomissements ou à celle que l'on trouve dans le canal digestif, ou bien combiné avec quelques uns de nos tissus. — Avant d'indiquer le procédé le plus convenable pour démontrer dans ces matières, sinon la présence du sublimé corrosif, du moins celle d'un composé mercuriel, il est utile d'examiner l'action du bichlorure de mercure sur les principaux liquides végétaux et animaux et sur quelques uns de nos tissus. 4° La liqueur conserve sa transparence, lorsqu'on ajoute 60 centigrammes de sublimé dissous à 200 grammes de vin rouge; si la quantité de sublimé est sensiblement plus forte , il se dépose un précipité violacé. 2° L'eau saturée de sucre ne se trouble qu'au bout de quelques jours, et l'alcool après trois ou quatre mois. 3" Le thé fournit à l'instant même des flocons d'un jaune grisâtre. 4° Les eaux distillées de certaines plantes , les extraits , les huiles, les sirops, les gommes, etc., précipitent la dissolution de sublimé au bout d'un certain temps. 5° Le sucre de lait et la matière résineuse de la bile ne sont point troublés. 6° Le picromel donne à la longue un précipité blanchâtre, collant et peu abondant. 7° La gélatine, en dissolution concentrée, précipite une matière blanche, collante, gélatineuse, si on la verse dans une dissolution également concentrée de sublimé, mais froide ; car, dès que le précipité est chauffé , il se dissout. 8,J Le bouillon ordinaire, filtré et dégraissé, se trouble légèrement sans donner de précipité par une petite quantité de sublimé corrosif dissous; il se dépose au contraire des flocons blancs très lourds , si la proportion de bichlorure est plus forte. 9° L'osmazôme est précipitée en jaune rougeâlre. 1 0° Le lait fournit un coagulum blanc très lourd avec une proportion notable de sublimé, tandis qu'il n'est point précipité, si la quantité de bichlorure employé est faible. 4 1° La fibrine, la chair musculaire, le sang, les membranes muqueuses et séreuses, le tissu fibreux, le cerveau, le foie, la rate, etc., donnent presque instantanément naissance à un précipité blanc, et la matière animale de-

vient friable. '12° La bile fournit un préci- i cipité jaune rougeâtre assez abondant.

-13° Le blanc d'oeuf filtré, versé dans une j quantité notable de dissolution de sublimé, donne un précipité blanc floconneux lourd, légèrement soluble dans un excès de blanc d'oeuf. Si la proportion de sublimé est très faible , le précipité ne se dépose qu'au bout de quelques heures, quoique la dissolution ait été troublée sur-le-champ; si l'on filtre, on obtient un liquide composé d'albumine et d'une portion du précipité tenu en dissolution par celle-ci. Si l'on emploie une faible portion de sublimé et moins d'albumine que dans l'expérience précédente, on obtient également un précipité blanc au bout de quelques heures, mais la liqueur filtrée contient alors de l'albumine tenant en dissolution une certaine proportion du précipité et du bichlorure de mercure libre. L'existence simultanée du sublimé et de l'albumine dans la liqueur, signalée d'abord par moi, a été vérifiée plusieurs années après par M. Lassaigne, dans l'estomac d'un cheval empoisonné par le sublimé. 1 4" Le jaune d'œuf enlève encore mieux que l'albumine le sublimé corrosif à la dissolution, comme l'a fait voir M. Devergie ; aussi la liqueur qui surnage le précipité retient-elle moins de sublimé, tout étant égal d'ailleurs, que si l'on eût employél'albumine. 4 5° Le gluten sépare complètement et rapidement tout le sublimé contenu dans une dissolution aqueuse, d'après Taddéi, le savant professeur de Florence.

» Les divers précipités dont je viens de parler, ainsi que les matières solides animales, qu'on a laissés pendant quelque temps avec le sublimé, fournissent du mercure métallique s'ils sont bien lavés et desséchés, et qu'on les chauffe avec de la potasse, et quelquefois seuls, dans un petit tube de verre. Quant aux liqueurs qui surnagent les précipités ou qui entourent les matières organiques, elles retiennent le plus ordinairement des proportions variables de sublimé ; toutefois il pourrait y avoir des inconvénients à chercher le bichlorure dans ces liqueurs, à l'aide des réactifs seulement (potasse, acide sulfhydrique, etc.), parce que plusieurs d'entre eux, étant colorés ou fortement animalisés, ne fourniraient pas avec ces agents des

\LE ET DE TOXICOLOGIE

précipités semblables à ceux qui donne la dissolution aqueuse pure, et souvent même ne précipiteraient pas ; on devrait dans ce cas plonger dans ces liqueurs légèrement acidulées une lame^de cuivre, et si celle-ci ne se recouvrait pas de mercure, il faudrait évaporer ces liqueurs jusqu'à siccité et chauffer avec de la potasse le produit desséché, comme je le dirai en décrivant le procédé d'analyse qu'il me paraît préférable d'adopter. » (Or fila, loc. cit., t. III. — Ann. d'hyg., 1 847, t. XXXVIII, p. \ 63.) On a beaucoup disserté pour savoir si les divers précipités que l'on obtient avec le bichlorure de mercure et des matières organiques contiennent du sublimé1 à l'état de bichlorure ou de protochlorure ; dans le premier cas, le toxique serait à l'état de combinaison; dans l'autre cas, il eût été décomposé et transformé en protochlorure. MM. Berthollet, Taddéi, Boulay, etc. partagent cette dernière opinion ; M. Orfila a longtemps été de cet avis; mais aujourd'hui il reste dans le doute, au moins pour beaucoup de cas, tout en admettant avec M. Lassaigne que dans le précipité que forme l'albumine avec le sublimé corrossif, celui-ci se trouve combiné et non décomposé ( à l'état sec , ce précipité contient environ 5 p. 100 de sublimé). M. Orfila fonde son doute sur ce qu'il a parfaitement réussi à retirer du sublimé corrosif du précipité albumineux , en l'agitant à froid pendant un quartd heure lorsque ce précipité étaitencoregélatineux, avec une dissolution aqueuse saturée de chlorure de sodium, et en agitant ensuite avec de l'éther sulfurique la dissolutiou saline filtrée (méthode de M. Lassaigne); tandis qu'il lui a été impossible d'obtenir la moindre trace de sublimé corrosif, en agissant de même sur l'estomac parfaitement lavé d'un animal empoisonné par le bichlorure de mercure, quoique ce viscère contînt un composé mercuriel. Cette question paraît d'autant plus indécise à M. Orfila, que M. Lassaigne n'ayant pas étudié la nature des composés que forme le sublimé avec les tissus animaux, les résultats qu'il a obtenus avec le précipité albumineux ne peuvent être considérés, dans l'état actuel de la science, que comme un fait isolé, d'une grande portée, sans doute, mais insuffisant pour ériger en principe

que toujours les choses se passeront comme avec le précipité albumineux.

Indépendamment des données qui précèdent et qui sont de nature à prémunir les experts contre les erreurs qu'ils pourraient commettre en analysant les mélanges toxiques dont il s'agit, il est un certain nombre de résultats obtenus par M. Orûla à l'aide de nombreuses expériences, et qu'il ne faudra pas perdre de vue non plus , si l'on veut procéder sûrement à la recherche des poisons mercuriels. Dans ces expériences, M. Orfila a alternativement comparé les diverses méthodes proposées pour découvrir des traces de sublimé ; il a examiné comparativement aussi des matières alimentaires non empoisonnées et déjà à moitié digérées, et les mômes matières mélangées de faibles proportions de sublimé et à moitié digérées aussi; enfin il a cherché et trouvé le sublimé corrosif dans le foie et dans l'urine, et mis par là son absorption hors de doute. Voici comment il a résumé les résultats de toutes ces recherches :

« 1° Si les travaux de M. Lassaigne prouvent que le précipité fourni par l'albumine et le sublimé corrosif contient , après avoir été desséché, environ 5 pour 1 00 de chlorure de mercure, il n'en est pas moins vrai qu'il est impossible d'appliquer à la médecine légale le procédé que ce chimiste a fait connaître, lorsqu'il s'agira de déceler dans les tissus du canal digestif, dans nos vicères ou dans certaines subslancesalimentaires, la présence d'un composé mercuriel insoluble dans l'eau, soit que ce composé contienne du bichlorure de mercure à l'état de combinaison, soit que le mercure s'y trouve à l'état de protochlorure; en effet, le chlorure de sodium proposé par ce chimiste distingué n'enlève pas le composé mercuriel aux masses charnues, dans lesquelles il existe ordinairement en très petite proportion. ( Voy. Expérience 2e, p. 563 de ma Toxicologie, ie édit. )

» 2° Le procédé de M. Devergie, qui consiste à dissoudre l'organe ou toute autre matière solide dans 1 acide chlorhydriqne concentré, puis à faire traverser la dissolution par un courant de chlore gazeux, doit également être abandonné, parce qu'il est quelquefois insuffisant pour

déceler le mercure qui existe dans une matière suspecte , et qu'alors même que l'on parvient à le découvrir on n'en obtient pas, ni à beaucoup près, autant que l'on peut en extraire par d'autres moyens. Le chlore gazeux, en effet, ne détruit pas complètement la matièreorganique, même quand on en a fait plusieurs courants pendant plusieurs heures, ce qui est long et fastidieux; quoi qu'on fasse, il reste toujours une matière grasse jaunâtre qui est, en partie du moins, le résultat de l'action de cet agent sur les substances organiques. Celte matière huileuse est tellement abondante dans le traitement du foie et de quelques autres vicères, que les liquides, lorsqu'ils ont été concentrés par Vévaporai/on(ce qu'il est indispensable de faire), sont fortement colorés en rouge ou en brun rougeâtre , et que cette huile s'oppose à la précipitation du mercure, soit sur une lame de cuivre ou sur la petite pile d'or , soit à l'aide des réactifs (1 ) ; il arrive même dans les cas dont je parle que le cuivre ou la pile se recouvrent d'une couche ternie d'un gris bleuâtre, que l'on serait tenté d'abord de prendre pour du mercure, et qui pourtant n'en contient pas un atome. (Voy. Expérience 3e, p. 563 de ma Toxicologie. )

» 3° Il est au contraire facile d'extraire du mercure métallique des matières suspectes, quelles qu'elles soient, en les traitant d'abord par l'eau régale à une douce chaleur pendant une ou deux heures, et en faisant passer un seul courant de chlore à travers la dissolution obtenue, qui est ordinairement jaunâtre et déjà troublée par des flocons d'un blanc tirant sur le jaune ; il ne s'agit , après avoir laissé pendant plusieurs heures cette liqueur en contact avec l'excès de chlore que le courant y avait amené, que de la filtrer et de l'évaporer au bain-marie jusqu'à siccité, pour chasser la majeure partie de l'acide, puis de l'étendre d'eau distillée. Une lame de cuivre plongée dans cette liqueur se recou-

(i) La présence de cette Imite clans les liqueurs chlorées contenant de l'arsenic ne gêne eu aucune manière l'opérateur, parce qnc ces liqueurs fonctionnent très bien dans l'appareil de Marsh, ou bien sont précipitée par l'acide sulfhydrique, sans qu'on ait été obligé de les concentrer par l'évaporation.

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

vre bientôt de mercure métallique, que l'on peut recueillir sous forme de globules, en chauffant la lame dans un tube effilé à la lampe. Je dirai toutefois qu'il ne m'a jamais été possible, en suivant ce procédé, d'extraire de cette liqueur mercurielle, à l'aide de l'éther, ni du sublimé corrosif, ni un autre sel mercuriel succeptible d'être caractérisé, ce qui tient à la présence de cette matière grasse jaune dont j'ai parlé, et qui, pour être beaucoup moins abondante que dans le cas ou l'on a traité d'après la méthode de M. Devergie, ne se trouve pas moins encore en assez grande quantité pour s'opposer à la séparation du sublimé corrosif par l'éther.

a 4° Il est beaucoup plus avantageux , pour établir l'existence du sublimé dans une matière suspecte, de carboniser celleci en vase clos à l'aide de l'acide sulfurique concentré ; le charbon et surtout les liquides volatilisés fourniront du mercure et du sublimé corrosif en proportion notable, dès qu'ils seront soumis aux opérations que je vais décrire en parlant du procédé qui doit être préféré. ( Voy. Expérience 5e, p. 566 de ma Toxicologie. )

» 5° Tout en admettant que le sublimé corrosif est facilement transformé par plusieurs matières alimentaires ou par nos tissus en un composé insoluble, il n'en est pas moins nécessaire, dans toute expertise médico-légale relative à ce sujet, d'opérer d'abord sur les portions liquides filtrées , parce qu'il arrivera souvent qu'elles contiendront encore une certaine quantité de sublimé en dissolution facile à reconnaître à l'aide d'une lame de cuivre, mais surtout en carbonisant la liqueur évaporée jusqu'à siccité par l'acide sulfurique concentré. (Voy. la 5e expérience, p. 566 de ma Toxicologie. )

f> Dansces sortes de cas, on nedevra jamais mettre la liqueur filtrée en contact avec des réactifs, tels que la potasse, l'iodure de potassium , l'acide sulfhydrique, etc., parce que souvent ils ne la troublent pas, et que presque toujours ils fournissent des précipités tout autrement colorés que ceux que doit donner la dissolution du sublimé corrosif.

» 6° L'absorption du sublimé corrosif ne peut plus faire l'objet d'un doute: j'ai retiré du mercure métallique du foie et de

l'urine des chiens empoisonnés par ce sel ainsi que de Y urine des malades atteints de syphilis, à qui l'on faisait prendre depuis quelques jours de petites doses de bichlorure de mercure en dissolution.

» Sans nier que M. Cantu ait obtenu, en 1823, du mercure métallique de l'urine des syphilitiques soumis à l'usage des frictions mercurielles , je ferai remarquer que Rhades , Meissner , Schuergger et Devergie . qui ont répété les expériences du chimiste de Turin, n'ont pas retiré un atome de ce métal, quoiqu'ils se fussent placés dans les mêmes conditions que lui; que je n'ai pas été plus heureux que ces expérimentateurs en agissant exactement comme l'a conseillé M. Cantu, sur l'urine des malades qui avaient pris du sublimé à Y intérieur ; qu'à la vérité je n'ai opéré que sur le précipité fourni par 1 6 kilogrammes d'urine, tandis que ce chimiste a fait ses recherches sur le dépôt provenant de 30 kilogrammes de ce liquide. En tout cas , le procédé suivi par M. Cantu est loin d'être le plus propre à extraire les atomes de mercure métallique que renferme une matière organique , comme cela résulte des expériences 1 0e et 12e. (Voy. p. 569 et 576 de ma Toxicologie, 4 e édit. )

» Je suis convaincu qu'en employant l'une des deux méthodes auxquelles je donne la préférence, on découvrira aisément le mercure dans le lait des nourrices et dans la salive des individus soumis à un traitement mercuriel, et si l'on a échoué jusqu'à ce jour, c'est que les expérimentateurs n'ont pas agi sur une assez forte proportion de ces liquides, et qu'ils n'ont pas suivi un procédé convenable.

» 7° L'absorption du sublimé corrosif étant un fait acquis à la science, il devient désormais indispensable, dans les expertises médico-légales relatives à l'empoisonnement par les préparations mercurielles, de soumettre aux opérations qui vont être décrites, le foie, la rate, les reins et l'urine, toutes les fois que l'on n'aura pas retiré du mercure ou du sublimé corrosif des matières expulsées par haut ou par bas, de celles qui ont été trouvées dans le canal digestif ou des tissus de ce canal. » 8° Il ne suffit pas pour affirmer qu'un individu est mort empoisonné par du sublimé corrosif, d'avoir obtenu du mercure

métallique ou du bichlorure de mercure des matières précipitées, parce que ce poison est journellement administré à des malades atteints de syphilis, que l'on emploie aussi d'autres composés mercuriels qui, d'après M. Mialhe, semblent se transformer en sublimé aussitôt qu'ils sont en contact avec des chlorures alcalins et avec l'air , et que dans tous ces cas l'expert pourrait constater, soit dans le canal digestif, soit dans le foie, soit dans l'urine , la présence du mercure métallique ou du sublimé, en proportion à la vérité, excessivement minime.

» 9° Il importe dès lors, avant de conclure, de s'enquérir attentivement de la position antérieure de l'individu, afin de savoir s'il n'aurait pas été soumis à une médication mercurielleàuneépoqueplusou moins éloignée; quel a été le mode d'invasion de la maladie; quels ont été les symptômes, la marche, la durée, et quelles altérations cadavériques ont été constatées après la mort. Dans la plupart de ces cas d'empoisonnement par le sublimé corrosif, les accidents seront tellement graves et subits qu'il sera impossible d'expliquer la présence du mercure ou du sublimé corrosif, décelée dans les matières suspectes autrementque par un empoisonnement; dans la plupart des cas aussi, la proportion de mercure ou de sublimé trouvée sera telle, qu'il sera facile de voir que le composé mercuriel n'a pas été administré comme médicament; en effet, le sublimé, se combinant rapidement avec les tissus organiques, n'est pas aussi complètement vomi que d'autres poisons solubles, ce qui fait qu'on en trouve en général une quantité assez notable, soit dans les organes digestifs, soit dans la partie solide des matières alimentaires vomies, ou de celles qui existent dans l'estomac ou dans les intestins.

» Procédé. — Matières liquides vomies ou trouvées dans le canal digestif. — On les décante ou bien on les passe à travers un linge fin très propre, pour les séparer des portions solides, puis on les fait bouillir dans une capsule de porcelaine pendant une ou deux minutes; cette opération a pour but de coaguler une partie de la matière animale contenue dans ces liquides; on garde le coagulum, et l'on filtre la liqueur ; après l'avoir acidulée avec quelques

gouttes d'acide chlorhydrique, on y plonge une ou plusieurs lames de cuivre, minces et parfaitement polies, qui seront ternies au bout d'une ou de plusieurs heures, si la liqueur renferme un composé mercuriel libre. S'il en est ainsi, on retire ces lames du liquide, et on les laisse pendant quelques minutes dans de l'ammoniaque étendue d'eau, afin de dissoudre l'oxyde ou le chlorure de cuivre qui auraient pu se former; on lave ensuite ces lames avec de l'eau distillée, on les presse entre deux feuilles de papier Joseph pour les essuyer, on les coupe en petits morceaux, on introduit ceux-ci dans un tube de verre étroit que l'on effile à la lampe et que l'on chauffe jusqu'au rouge pour volatiliser le mercure qui ternissait les lames. Si l'on a obtenu ce métal, on n'a pas besoin de recourir à de nouvelles opérations, et l'on peut conclure qu'il existe dans le liquide un composé mercuriel libre. Admettons, au contraire, qu'après avoir séjourné pendant plusieurs heures dans ce liquide , ces lames de cuivre n'aient pas été ternies et qu'elles n'aient subi aucune altération apparente, on évaporera le liquide jusqu'à siccité dans une capsule de porcelaine et au bain-marie ; le produit de cette évaporation sera ensuite introduit dans une cornue avec le sixième de son poids d'acide sulfurique pur et concentre; on adaptera à cette cornue un ballon bitubulé que l'on entourera d'eau froide et dont l'une des tubulures donnera passage à un tube recourbé à angle droit et dont la longue branche verticale viendra plonger dans une éprouvette à moitié remplie d'eau distillée, et entourée elle-même d'eau froide. On chauffera graduellement et de plus en plus la cornue, jusqu'à ce que la matière organique soit réduite en un charbon à peu près sec, ce qui n'arrivera qu'après qu'il se sera dégagé des vapeurs abondantes d'acide sulfureux. Si le liquide suspect contenait un composé mercuriel, celui-ci se trouverait dans le charbon, |mais surtout dans le liquide condensé dans le ballon; l'eau de l'éprouvette en contiendrait aussi. Le charbon sera traité à la température de l'ébullition, dans une capsule de porcelaine, avec quelques grammes d'eau régale formée de deux parties d'acide chlorhydrique et d'une d'acide azotique con-

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

centrés; on continuera à le chauffer jusqu'à ce qu'il soit à peine humecté et que la majeure partie de l'eau régale ait été évaporée; dans cet état on le fera bouillir avec de l'eau distillée dans la même capsule, et, au bout de dix à douze minutes d'ébullition, on filtrera la liqueur. La dissolution, ordinairement limpide, sera incolore ou jaunâtre ; on en prendra quelques grammes dans lesquels on plongera plusieurs lames de cuivre minces et polies afin de déceler le mercure comme il a été dit plus haut ; le restant de la dissolution , c'est-à-dire la majeure partie, quel que soit le résultat fourni par les lames, sera agité avec de l'éther sulfurique dans un tube ou dans un petit flacon : si la couche supérieure éthérée contient du sublimé corrosif en dissolution, il suffira de la séparer de la couche inférieure à l'aide d'un entonnoir, et de la faire évaporer à une très douce chaleur, pour que l'éther se volalise en laissant le bichlorure de mercure à l'état solide.

» Pour rechercher le composé mercuriel qui pourrait exister dans les liquides distillés pendant la carbonisation de la matière organique par l'acide sulfurique , après avoir réuni celui qui était dans le ballon à l'eau distillée contenue dans l'éprouvette, on les fera bouillir dans une capsule de porcelaine, pendant quinze ou vingt minutes avec quelques gouttes d'eau régale, dans le triple but de détruire la petite quantité de matière organique qu'ils renferment, de transformer le composé mercuriel en bichlorure de mercure, et de faire passer à l'état d'acide sulfurique l'acide sulfureux qui s'était formé pendant la carbonisation. Après cette ébullition. et lorsque ces liquides seront déjà refroidis, on les fera traverser un courant de chlore gazeux pendant une heure, afin de décomposer le restant de la matière organique , et de la précipitera l'état de flocons blancs graisseux et albumineux ; on filtrera et l'on fera évaporer la liqueur filtrée au bain-marie. La proportion de sublimé corrosif contenu dans cette liqueur peut être assez notable pour qu'on l'obtienne cristallisé ; s'il en est ainsi on le reconnaîtra facilement. S'il ne se forme point de cristaux , on continuera à chauffer au bain-marie ,

l'excès d'acide, et l'on partagera le produit en deux parties inégales dont l'une sera dissoute dans l'eau et mise en contact avec une ou plusieurs lames de cuivre, tandis que l'autre sera agitée avec de l'éther sulfurique, comme je l'ai dit en parlant de la recherche du composé mercuriel dans le charbon.

» Matières solides vomies ou trouvées dans le canal digestif; coagidum formé en chauffant les matières liquides qui viennent d'être examinées. — On carbonise ces matières en vaisseaux clos avec un sixième de leur poids d'acide sulfurique pur et concentré, comme je l'ai indiqué en parlant des matières liquides. On peut, à la rigueur, se dispenser d'analyser ces matières solides, si déjà on a mis l'existence du mercure hors de doute dans les matières liquides.

» Estomac, intestins, sang, rate, etc. — Au lieu de faire bouillir ces organes ou le sang avec de l'eau distillée, ce qui allongerait les opérations pour ne donner souvent que des résultats incertains, il vaut mieux , après avoir coupé les organes en petits morceaux , carboniser ceux-ci en vases clos avec un sixième de leur poids d'acide sulfurique pur et concentré, en s'altachant de préférence à chercher le composé mercuriel dans les portions grisâtres ou dans celles qui paraissent être le siège d'une inflammation. Le charbon et les liquides obtenus seraient ensuite analysés comme il a été dit plus haut.

» Urine. — On la filtre et on la fait traverser par un courant de chlore gazeux; on laisse réagir l'excès de chlore pendant vingt-quatre heures, puis on filtre; la dissolution est ensuite évaporée au bainmarie jusqu'à siccité ; le produit obtenu est dissous dans l'eau distillée, et mis en contact avec une ou plusieurs lames de cuivre minces et polies, après avoir été légèrement acidulé par l'acide chlorhydrique. Mais c'est surtout dans le dépôt de l'urine que l'on devra chercher le composé mercuriel ; pour cela on traitera ce dépôt par l'eau régale bouillante, puis on le fera traverser par un courant de chlore gazeux, et l'on agira sur la dissolution filtrée, comme il vient d'être dit.

» Salive. — J'avais dit, dans mon mé-

presque jusqu'à siccité, afin de chasser j moire sur les préparations mercurielles

(voy. Journal de chim. mèd., année 1 842), qu'en employant le procédé que je viens de décrire, on découvrirait aisément le mercure dans le lait des nourrices et dans la salive des individus soumis à un traitement mercuriel. M. Audouard, de Béziers , après avoir retiré , à l'aide de ce procédé, du mercure de l'urine des malades atteints de syphilis qui faisaient usage de bi-chlorure de mercure, en a également extrait de la salive d'un jeune commis marchand qui prenait depuis vingt jours plusieurs pilules mercurielles de Dupuytren matin et soir [Journal de chimie médicale, mars, 1 849, p. 137).

» Sublimé corrosif dans un cas d'exhumation juridique. — <l°Le 8 mars '1826 on a mis dans un grand bocal à large ouverture, contenant deux litres d'eau , 12 grammes de sublimé corrosif dissous dans 60 grammes d'eau bouillante ; on a ajouté de la viande , de la matière cérébrale et des portions d'intestins. Le 19 mars, le mélange n'exhalait aucune odeur fétide, les matières animales étaient dures et comme tannées, la liqueur filtrée brunissait à peine par l'acide sulfhydrique ; la potasse et l'ammoniaque la rendaient tout auplusopaline ; mais la pile de Smithson se recouvrait d'une couche de mercure métallique aussitôt qu'on la plongeait dans cette liqueur et qu'on ajoutait quelques gouttesd'acidechlorhydrique. La viande, la matière cérébrale et l'intestin, lavés et bien desséchés , fournissaient du mercure métallique lorsqu'on les calcinait avec de la potasse dans une cornue ou dans un petit tube de verre. Il en était de même le 4 8 juin 1826.

» Dès le 1 8 avril 1 826, on avait pris la moitié de la liqueur dont il s'agit et dans laquelle il y avait déjà si peu de sublimé, et on l'avait mise en contact avec d'autres matières organiques (foie, rate, intestin). Le 28 du même mois , le mélange exhalait une odeur des plus fétides , et la liqueur ne se colorait plus par l'acide suifhydrique; la petite pile n'était pas blanchie non plus au bout d'une heure.

» 2° Le 1 8 juillet 1 826, on mit dans un bocal à large ouverture un litre d'eau, une portion d'un canal intestinal et 30 grammes de sublimé corrosif. Le 2 août suivant, le mélange exhalait une odeur très

fétide; la liqueur ne se colorait pas avec l'acide sulfhydrique ni avec les sulfures ; la petite pile n'était blanchie qu'au bout de plusieurs heures. Les intestins, bien lavés , desséchés et calcinés avec de la potasse, fournissaient du mercure métallique.

» 3° Si l'on enterre dans une bière de sapin blanc, à la profondeur d'un mètre, des chiens morts empoisonnés par 2 ou 3 grammes de sublimé solide, sans que l'œsophage ait été lié et qu'on les exhume quelque temps après, on verra qu'il n'existe point de mercure métallique dans le canal digestif; mais dans un certain nombre de cas, les tissus de ce canal , desséchés et calcinés avec de la potasse , donneront du mercure. Si , au contraire , les animaux avaient promptement et considérablement vomi avant de mourir, on pourrait bien ne pas découvrir dans ces tissus la moindre trace d'un composé mercuriel.

» 4° Si l'on enferme dans un gros intestin 1 ou 2 grammes de bichlorure de mercure dissous dans 16 ou 20 grammes d'eau mêlés à de la viande hachée , à du pain émietté et à de l'eau albumineuse, et que l'on place cet intestin dans une boîte de sapin que l'on enterre à 6 ou 7 décimètres de profondeur, on remarquera, trois ou quatre mois après, que la matière renfermée dans l'intestin n'offre aucune trace de mercure métallique, quoique, au premier abord, on soit disposé à prendre pour ce métal une foule de globules graisseux, brillants, qui font partie de la masse; pourtanton pourra démontrer dans le mélange la présence d'un composé mercuriel en le desséchant et en le calcinant dans une cornue avec de la potasse ; en effet, on en retirera du mercure métallique.

» 11 résulte de ces expériences: 1° qu'il suffit de quelques jours d'inhumation pour qu'il ne soit plus possible de constater la présence du sublimé corrosif dans la liqueur, autrement que par une lame de cuivre mince et polie ou par la pile de Smithson; 2° que cet effet est d'autant plus prompt qu'il y a une plus grande quantité de matière animale mélangée avec le sublimé; 3° que dans tous les cas on peut, en traitant par l'eau régale ou en carbonisant par l'acide sulfurique (voy.

pag. 396 et 400) les matières animales

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

qui ont été en contact avec le sublimé, en | extraire du mercure métallique , même plusieurs années après l'inhumation. Or la présence de ce métal, si elle ne prouve pas qu'il y avait du bichlorure de mercure dans les matières enterrées , ne laisse aucun doute sur l'existence d'une préparation mercurielle dans ces matières. y> Sublimé corrosif introduit duns le rectum après la mort. — Appliqué sous forme de poudre, sur le rectum d'un individu qui vient d'expirer, et laissé pendant vingt-quatre heures sur cet intestin, le sublimé corrosif détermine les altérations suivantes . la portion de la membrane muqueuse qui a été en contact avec lui est rugueuse, comme granuleuse, légèrement durcie et d'un blanc d'albâtre; elle offre çà et là des plis d'un rose clair, semblables par leurs dispositions à des ramifications veineuses. Il suffit d'étendre cette membrane sur la main pour en faire disparaître les rugosités et la rendre lisse; la tunique musculeuse correspondante à la portion de la membrane muqueuse dont je parle est blanche comme de la neige : il en estdemêmede la tunique séreuse, qui, en outre, présente une opacité et un épaississement remarquables; les vaisseaux du méso-rectum sont sensiblement injectés ; la portion de l'intestin rectum qui n'a pas été en contact avec le poison est dans l'état naturel.

» On observe des phénomènes analogues lorsque le sublimé corrosif, réduit en poudre fine, a été appliqué sur le rectum une heure et demie après la mort de l'individu, et qu'il a été laissé en contact avec cet intestin pendant quatre jours. Il en est à peu près de même lorsqu'on injecte dans le rectum, trois quarts d'heure après la mort d'un individu, 60 ou 90 grammes d'une dissolution concentrée de sublimé corrosif, qu'on laisse agir pendant vingt-quatre heures.

» Dans le cas où le sublimé corrosif pulvérulent n'est appliqué sur le rectum que vingt-quatre heures après la mort de l'individu, on voit, si l'on ouvre le cadavre le lendemain, que les membranes musculeuse et séreuse sont devenues épaisses, dures et très blanches dans la portion d'intestin touchée par le poison; la tunique muqueuse est tapissée par une matière

grisâtre; mêlée de points blancs, et formée de sublimé corrosif et d'un composé de ce corps et de matière organique. Il est impossible de découvrir la moindre injection des vaisseaux sanguins , ni aucune zone rose ou d'un rouge clair.

» Ces faits me permettent de tirer une conclusion importante pour la médecine légale, savoir, qu'il est extrêmement facile de distinguer si les altérations de tissu produites par le sublimé corrosif sont le résultat de l'action qu'il a exercée pendant la vie ou après la mort d'un individu. En effet, indépendamment des caractères propres à chacune de ces lésions, on remarque, lorsque le poison a été introduit après la mort, que l'altération des tissus ne s'étend qu'un peu au delà de la portion d'intestin qui a été en contact avec le poison, ce qui n'arrive point dans le cas contraire, car alors l'inflammation déterminée par le sublimé corrosif est beaucoup plus intense et décroît insensiblement à mesure que l'on s'éloigne du point le plus enflammé, en sorte qu'il n'y a jamais une ligne de démarcation parfaitement tracée entre les parties affectées et celles qui ne le sont point. En outre, lorsque le poison a été introduit après la mort et sous forme de poudre , on le retrouve en assez grande quantité à peu de distance de l'anus ; tandis qu'il en existe à peine s'il a été injecté pendant la vie, la majeure partie ayant été expulsée par les selles qu'il détermine. » (Orfila, loc. cit., t. III, première partie , p. 394.)

ARTICLE XV

Du cuivre et de ses composés.

Le cuivre pur n'a par lui-même aucune action sur l'économie, mais tous les oxydes et les sels de ce métal sont de violents poisons. Le sulfate (vitriol bleu, couperose bleue) est plus actif que l'acétate (cristaux de Vénus, verdet cristallisé), et ce dernier l'est plus que le verdet gris ou vert-degris artificiel (vert-de-gris du commerce), qu'il ne faut pas confondre avec l'oxyde carbonate qui se forme, sous l'influence de l'humidité , à la surface des ustensiles et des vases de ce métal mal étamés, carbonate appelé aussi communément vertde-gris.