DU FER ET DE SI

un précipité blanc , caillebolté (chlorure | d'argent), insoluble dans l'eau et dans l'acide azotique, soluble dans 1 ammoniaque et noircissant à la lumière. Chauffé avec la potasse dans un petit creuset, il donne un globule d'argent. La potasse et la soude forment un précipité olive (oxyde d'argent) soluble dans l'acide azotique et dans l'ammoniaque. L'acide sulfhydrique et les sulfures alcalins précipitent en noir , l'arsénite de potasse en jaune-serin , et l'arséniate de potasse en rouge brique.

Le chlorure de sodium est le réactif le plus sensible de l'azotate d'argent; mais il faut isoler le métal du chlorure d'argent précipité. Cette réduction peut s'opérer à l'aide du procédé de Turner (voyez article Antimoine ) , en décomposant le chlorure d'argent à chaud par de l'hydrogène.

ARTICLE xx.

De l'or et de ses préparations.

Comme l'argent , l'or est parfaitement innocent à l'état métallique ; mais deux de ses préparations , le chlorure cl or et l'or fulminant, sont vénéneux.

Le chlorure d'or, introduit dans l'estomac, provoque les symptômes des poisons irritants, mais avec une énergie moindre , par exemple, que le sublimé corrosif. A l'ouverture des cadavres , on trouve le plus souvent la membrane muqueuse de l'estomac d'une couleur rosée, offrant ça et là plusieurs petits ulcères. Il est très vénéneux lorsqu'il est injecté dans les veines , ainsi que l'a expérimenté M. Orfila, et paraît alors occasionner la mort en agissant sur les poumons.

Quand le chlorure d'or est donné à des doses trop faibles pour être toxiques , il porte principalement son action sur les glandes salivaires dont il augmente la sécrétion, ainsi que celle de l'urine et de la transpiration cutanée.

Le chlorure d'or est solide, cristallisé en aiguilles , jaune, d'une saveur acide, slyptique , soluble dans l'eau ; placé sur des charbons ardents, il donne de l'or métallique. — Caractères de la dissolution. Jaune rougeâtre, rougissant la teinture de tournesol, précipitant en jaune par l'ammoniaque (chlorhydrate d'or et d'ammoniaque); en chocolat par l'acide sulfhy-

6 PREPARATIONS. o#î

drique ( sulfure d'or) ; du protosulfate d<; fer ajouté à cette dissolution y fait naître un dépôt brun , en même temps qu'il apparaît à la surface du liquide des pellicules aurifères ; le dépôt recueilli et frotté prend l'aspect et le brillant de l'or : c'est qu'en effet le protosulfate de fer a passé à l'état de sesquisulfate aux dépens de l'oxygène de l'oxyde d'or, et a mis ce métal à nu. Le nitrate d'argent donne aussi dans cette dissolution un précipité blanc caillebolté de chlorure d'argent , insoluble dans l'eau et clans l'acide nitrique.

Mélanges de chlorure d'or et de liquides ou solides végétaux ou animaux. — La presque totalité de ces matières décompose ce sel ; il faut donc chercher à le constater, soit dans la partie liquide, soit dans le dépôt : dans le liquide , à l'aide de l'acide sulfhydrique, qui y fera naître un précipité brun de sulfure d'or , pouvant être transformé en chlorure au moyen de l'eau régale ; dans le dépôt, soit, en l'incinérant dans un creuset pour reprendre le résidu par l'eau régale, soit en le traitant par un courant de chlore gazeux , évaporant et traitant ensuite par l'acide sulfhydrique comme pour la partie liquide.

ARTICLE XXI

Du fer et de ses préparations.

Le prolosulfate de fer est la seule préparation qui possède des propriétés toxiques assez développées pour pouvoir être employée comme poison. Encore n'y avaitil pas d'exemple d'empoisonnement bien constaté chez l'homme, avant ceux qui ont été publiés en 1 830 et l 851 dans les Annales d'hygiène publique, t. XLIII, p. 180, 44 6, t. XLV, p. !55.

Ingéré dans l'estomac ou dans les veines des chiens, il produit, suivant M. Orfila , des symptômes généraux d'empoisonnement par une substance irritante et des lésions locales caractéristiques de l'inflammation.

Comment peut-on reconnaître l'empoisonnement par le sulfate de fer?

Le prolosulfate de fer, dit M. Orfila, est sous la forme de rhombes transparents , verts, d'une saveur slyptique, analogue à celle de l'encre. Exposé à l'air, il s'efûeurit, et sa surface se recouvre de taches jau-

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

nâtres, ocreuses et opaques, phénomène dû à l'absorption de l'oxygène, qui transforme les molécules extérieures du sel en sous- Hitosulfate de fer. Deux parties d'eau froide dissolvent une partie de protosulfate, tandis qu'il n'exige que les trois quarts de son poids d'eau bouillante pour être dissous : la dissolution est verte , et ne tarde pas à se décomposer par le contact de l'air; la potasse, la soude et l'ammoniaque en précipitent du protoxyde de fer blanc , qui, par le contact de l'air, passe subitement au vert foncé, puis au rouge; il est même rare qu'avec le sulfate de fer du commerce on obtienne la nuance blanche dont nous parlons : le précipité est vert de prime abord; l'hydrocyanate ferrure de potasse jaune y fait naître un précipité blanc bleuâtre qui devient bleu aussitôt qu'il est exposé à l'atmosphère. Ces changements de couleur, et la suroxydation qui en est la cause, peuvent être instantanément produits par le chlore.

ARTICLE XXII

Du zinc et de ses préparations .

Le sulfate de zinc est à peu près la seule substance qu'on puisse avoir à rechercher dans les cas d'empoisonnement. C'est la seule qui puisse causer des phénomènes toxiques un peu intenses. Ces phénomènes sont d'ailleurs semblables à ceux que nuus avons attribués aux poisons irritants ; il faut remarquer cependant que le sulfate de zinc possède, d'après les expériences de M. Orfila , des propriétés émétiques très prononcées, ce qui fait que le poison est souvent vomi immédiatement après avoir été ingéré, et que les symptômes d'empoisonnement se calment souvent quelques heures , quelques jours au plus après l'empoisonnement.

Les lésions de tissu qu'on trouve dans les cas rares où la mort a eu lieu sont celles qui suivent les poisons irritants, mais à un degré peu prononcé.

Recherches chimiques. — Zinc à Vétdt métallique. *— Il est d'un blanc bleuâtre cristallisé et lamelleux ; chauffé fortement au contact de l'air, il brûle avec une flamme très vive, jaune-verdâtre, et qui répand une vapeur blanche (oxyde de zinc) qui se rassemble dans l'air sous la forme d'une matière lanugineuse. Mis dans dix

à douze fois son poids d'eau, à laquelle ou ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique, il dégage du gaz hydrogène et se transforme en sulfate de zinc dont nous allons établir les caractères.

Les expériences de Vauquelin et de Deyeux démontrent que l'eau qui séjourne dans les vases de zinc y acquiert une saveur métallique, en même temps que le zinc s'oxyde : que de l'eau vinaigrée que l'on y fait bouillir contient, après quelques minutes, de l'acétate de zinc : qu'il en est de même d'un mélange de suc de citron ou d'oseille hachée etd'eau. Le sel ammoniac et le sel de cuisine déterminent aussi la formation d'un sel de zinc. Enfin, ce métal est encore attaqué par le beurre suffisamment chauffé pour former un roux [Annales de chimie, t. LXXXVI). Cependant des expériences faites par Devaux et Dejaer, de Liège, démontrent qu'alors même que les aliments ont été préparés dans des vases de zinc de manière à acquérir une saveur très désagréable, ils ne donnent lieu à aucun accident ; ils ont mêmeadministre le citrate de zinc à la dose d'un gros, sans qu'il en soit résulté aucun effet appréciable. (Ann.d'hyg.,t.XLll, p. 347.)

Sulfate de zinc. — Il est solide, cristallisé, d'une saveur styptique, soluble dans l'eau ; sa dissolution précipite en blanc le nitrate de baryte; précipité de sulfate de baryte, insoluble dans l'eau et dans l'acide nitrique ; en blanc par la potasse, la soude et l'ammoniaque (oxyde de zinc): ces précipités se dissolvent dans un excès d'alcali ; en blanc par l'acide sulfhydrique : ce précipité est très faible et nul si le sel de zinc est acide, et en blanc par les sulfhydrates solubles (sulfure de zinc) ; en blanc par le ferrocyanure de potassium lorsque le sel est pur ; or dans le commerce il est souvent altéré par le sulfate de fer, en sorte que le précipité est blanc-bleuâtre et même quelquefois bleu.

Sensibilité des réactifs.

Ferrocyanure de potassium s'arrête à 4,000

Ammoniaque 6,000

Carbonate d'ammoniaque .... 8,000

Potasse S, 000

Carbonate dépotasse 10,000

Sulfhydrate d'ammoniaque . . . 10,000 Acide sulfhydrique 15,000