BISMUTH

une odeur très fétide. Le liquide , ûltré et mis en contact avec l'acide sulfhydrique et les sulfures , ne se colorait même pas, tandis qu'en desséchant séparément les intestins et une matière grisâtre floconneuse qui s'était précipitée, on retirait par la calcination de ces matières de l'étain métallique; d'où il suit qu'il suffit de fort peu de temps pour que les matières animales rendent le sel d l'étain complètement insoluble. » (Orfila, loc. cit., t. III, p. 519.)

Du bichlorure d'étain. — Le bichlorure d'étain est solide, cristallisé en aiguilles blanches, d'une saveur styptique, et déliquescent ; l'acide sulfurique le décompose et en dégage des vapeurs blanches d'acide chlorhydrique. Lorsqu'on le dessèche et qu'on le calcine dans un creuset avec de la potasse et du charbon, il est décomposé et fournit de l'étain métallique et du chlorure de potassium. Il se dissout dans l'eau : la dissolution est incolore, transparente, et rougit l'infusum de tournesol; elle n'éprouve aucune altération de la part de l'air, ni de l'acide sulfureux, ni du chlorure d'or. L'acide sulfhydrique concentré la précipite en jaune : le précipité est légèrement soluble dans l'ammoniaque ; la dissolution ammoniacale perd sa couleur jaune, mais reste opaline, ce qui n'a pas lieu avec le sulfure d'arsenic. L'azotate d'argent y fait naître un précipité blanc. Le zinc en sépare l'étain à l'état métallique.

Des oxydes d'étain. — Comment peuton reconnaître que l'empoisonnement a eu lieu par les oxydes d'étain?

Il existe deux oxydes d'étain. Ils sont solides, blancs à l'état d'hydrate; le protoxyde est d'un gris noirâtre lorsqu'il a été desséché. Chauffés jusqu'au rouge dans un creuset avec du charbon, ils sont décomposés, perdent leur oxygène, qui transforme le charbon en gaz acide carbonique ou en gaz oxyde de charbon, et l'étain est misa nu (1). Ils se dissolvent dans l'acide chlorhydrique à l'aide de la chaleur , et

(i) L'étain offre une couleur semblable à celle «le l'argent ; il est malléable, et fait entendre, lorsqu'on le plie en différents sens, un craquement particulier que l'on a appelé le cri de l'étain. 11 est très fusible. Si ou le fait bouillir avec de l'acide azotique, il se transforme en In-

forment des chlorures solubles qui jouissent de propriétés différentes. Lorsqu'on fait bouillir le protoxyde d'étain avec de l'acide azotique , celui-ci est décomposé ; il cède une portion de son oxygène à l'oxyde, qui passe à l'état de bi-oxyde insoluble dans l'acide azotique , et il se dégage du gaz bi-oxyde d'azote (gaz nitreux). Le bioxyde d'étain , traité par le même agent, n'éprouve aucune altération , et n'en fait éprouver aucune à l'acide.

article xvm.

Bismuth.

Le nitrate acide de bismuth possède des propriétés toxiques assez développées ; mais on n'a pas observé jusqu'à présent d'empoisonnement par cette substance.

Le sous-nitrate [blanc de fard}, employé en médecine comme sédatif (magistère de bismuth), principalement contre les gastralgies, n'a que des effets toxiques beaucoup plus contestables. Des observations thérapeutiques récentes ontdémontré qu'on pouvait le donner à la dose considérable de plusieurs grammes dans les vingtquatre heures sans causer d'accidents. Ce n'est donc pas là à proprement parler un poison.

Dans tous les cas, si l'on était appelé à constater la présence de l'un de ces sels employés comme poison, voici à l'aide de quels caractères on y parviendrait :

Le nitrate de bismuth cristallise en prismes qui se décomposent par l'eau, en nitrate acide soluble et en nitrate basique insoluble , lequel se précipite sous forme d'une poudre blanche. Cet effet n'a lieu qu'avec une certaine proportion de véhicule , suivant l'état du sel , qui peut être plus ou moins acide. La liqueur claire donne par la potasse, la soude et l'ammoniaque , des précipités blancs, insolubles dans un excès du réactif; le précipité est également blanc avec le ferro-cyanure de potassium. L'acide sulfhydrique et les sulfures le précipitent en brun très foncé.

Chauffés sur le charbon , à la flamme réductive du chalumeau, les précipités par

oxyde blanc , insoluble dans cet acide , solub dans l'acide chlorhydrique.

TRAITÉ DE MÉDECINE LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

les alcalis, les carbonates et les sulfures, fournissent facilement un bouton métallique.

Le bismuth est précipité par le zinc et 1 étain à l'état métallique terne : une très légère chaleur fournit ce métal en un bouton brillant.

Les caractères de l'acide nitrique sont déterminés comme pour tout autre nitrate; celui dont nous parlons n'agit pas vivement sur les charbons.

Le sous-nitrate de bismuth est blanc, pulvérulent, insoluble dans l'eau, soluble dans l'acide nitrique étendu de son volume d'eau ; la liqueur donne alors les caractères des sels de bismuth. Le sel lui-même, chauffé au chalumeau , donne directement un bouton de métal.

Le nitrate se décomposant par le contact de l'eau et fournissant un sel basique, on ne rencontrerait qu'une faible partie du composé en dissolution. Si l'on était appelé à opérer sur du vin, du lait ou tout autre liquide, on les filtrerait, et, les liqueurs n'étant pas trop visqueuses , on y ferait passer un courant d'acide sulfhydrique. Si elles étaient trop visqueuses , et que l'on ne pût espérer de séparer le précipité qui se formerait, il faudrait charbonner le produit ; le résidu serait traité par l'acide nitrique , et dans les liqueurs filtrées on ferait passer de l'acide sulfhydrique. Le sulfure serait réduit avec le flux noir.

On ferait bouillir les matières molles ou solides avec l'eau pendant plusieurs heures, et les liqueurs seraient soumises au même traitement que les liquides ci-dessus. Si l'eau n'avait rien extrait, on ferait bouillir de nouveau les mêmes matières avec le même liquide fortement acidulé par l'acide nitrique. Enfin s'il était indispensable de détruire complètement les matières organiques , on opérerait comme il sera dit à propos de la recherche de l'arsenic.

On pourrait aussi désorganiser les produits par l'acide chlorhydrique , y faire passer ensuite un courant de chlore , et les traiter directement par ce gaz. Ici, comme dans toutes les recherches de ce genre, la longueur de l'opération n'est nullement à considérer; le seul point dont il faille s'occuper, c'est le résultat.

ARTICLE XIX

De l argent et de ses 'préparations.

L'argent à l'état métallique ne possède aucune propriété vénéneuse , et de ses combinaisons il n'y a guère que le nitrate qu'on puisse être appelé à constater comme poison. Ce sel a des propriétés corrosives très prononcées, et détermine , quand il est ingéré dans l'estomac, tous les symptômes des poisons irritants énergiques. Si l'individu succombe sous l'influence du poison, on trouve , lorsque la dose a été forte , la membrane muqueuse gastrique comme réduite en bouillie; la musculeuse est très ronge, ulcérée, quelquefois même perforée. Si, au contraire , la dose a été faible, la membrane muqueuse offre des espèces de mouchetures grisâtres, blanchâtres ou noires , qui ne sont autre chose que de petites escarres. Malgré ces caractères d'irritation violente sur la muqueuse gastrique , le nitrate est néanmoins absorbé, et l'on peut en constater la présence dans divers organes viscéraux, dans le foie en particulier. Les poumons sont ordinairement parfaitement sains. On sait les traces que le nitrate d'argent laisse sur la peau quand on le met en contact avec ce tégument.

Le nitrate d'argent ( pierre infernale, azotate d'argent ) est solide , en cristaux incolores, transparents; il est fusible dans son eau de cristallisation , et l'état sous lequel on le rencontre le plus souvent est celui de cylindres, de la grosseur d'une petite plume à écrire , et obtenus précisément en fondant le sel dans une lingotière ad hoc. Sa saveur est styptique. fortement métallique, insupportable; il laisse une tache blanche sur la langue, à l'endroit où il l'a touchée. Réduit en poudre et mêlé avec de la limaille de cuivre, il donne des vapeurs rouges par l'addition d'acide sulfurique contenant une demi- partie d'eau. Mis sur des charbons ardents, il accélère la combustion, se décompose en dégageant des vapeurs jaunes orangées d'acide hypoazotique, et laisse un résidu d'argent métallique. L'eau à 15 degrés en dissout environ son poids. La dissolution est incolore et tache la peau en violet; l'acide chlorhydrique ou la dissolution d'un chlorure donne