ACIDE AZOTIQUE

étaient contenus ou qui ont été administrés.

M. Orfila conseille l’emploi de l’éther pour retrouver l’acide sulfurique et isoler les sulfates. Suivant ce chimiste , on ne peut pas démontrer la présence de l’acide sulfurique libre dans le foie et la rate des animaux empoisonnés, probablement parce qu’il sature les alcalis libres du sang et de ces organes. Il est cependant absorbé, car on le retrouve dans l’urine. Dans ces cas, il faut, avoir égard à la proportion obtenue de sulfate de baryte, qui est constamment quatre ou cinq fois plus forte chez les chiens empoisonnés que chez ces animaux à l’état normal.

Bleu de composition , bleu en liqueur, sulfate d’indigo. — Cette liqueur, communément employée dans le blanchiment du linge pour lui donner une nuance bleue, est composée d’acide sulfurique très concentré tenant de l’indigo en dissolution. Elle présente tous les caractères chimiques de l’acide sulfurique; elle s’en distingue en ce que, si l’on verse une goutte de ce liquide dans un verre d’eau , celleci prend aussitôt une teinte bleue plus ou moins foncée, et en ce que cette teinture est aussitôt décolorée par le chlore. 11 faut suivre, pour le reconnaître dans les divers mélanges , les mêmes procédés chimiques que pour l’acide sulfurique.

Les symptômes ne diffèrent de ceux de l’empoisonnement par l’acide sulfurique qu’en ce que les matières des premiers vomissements et des premières selles sont bleues, que la face et surtout le bord libre des lèvres présentent une teinte semblable, qui se retrouve quelquefois jusque dans les urines.

ARTICLE V

Acide azotique ( acide nitrique , eau-forte .)

C’est un liquide incolore, d’une odeur particulière, répandant à l’air des vapeurs qui sont visibles quand il est très concentré, et le deviennent surtout lorsqu’on en approche une baguette mouillée avec de l’ammoniaque. 11 rougit instantanément et complètement, même quand il est très étendu d'eau, le papier de tournesol; soumis à l’action de la chaleur, il s’évapore entièrement en laissant dégager d’abondantes vapeurs acides.

Il fait une vive effervescence avec les carbonates de soude , de potasse ou de chaux. Mis en contact avec la limaille de cuivre, il est immédiatement décomposé, s'il n’est pas trop concentré ou s’il n’est pas trop étendu d’eau ; il dissout le cuivre en dégageant abondamment du gaz bioxyde d’azote qui , au contact de l’air, se transforme en vapeurs rutilantes d’acide hypo-azotique. Si l’acide azotique est en dissolution faible, en le saturant par la potasse et le ramenant par évaporation à l’état solide, on obtient un sel (azotate de potasse) qui fuse sur les charbons ardents, et qui, en contact avec de la limaille de cuivre et de l’acide sulfurique contenant la moitié de son volume d’eau, donne des vapeurs orangées d’acide hypo-azotique par le contact de l’air. Ce même sel dégage des vapeurs blanches piquantes d’acide azotique par son contact avec l’acide sulfurique concentré.

La morphine, mise en contact avec l’acide azotique concentré, prend en se dissolvant une teinte rouge de sang qui passe au rouge orangé et ensuite au jaune foncé (O'Shaughnessy).

M. Liebig a donné un procédé pour découvrir de très petites quantités d’acide azotique ( Annales de chimie, t. XXXV, p. 80). Il consiste à mêler le liquide avec assez d’indigo pour le colorer en bleu distinct, puis à ajouter quelques gouttes d’acide sulfurique et à chauffer jusqu’à 1 ébullition. Le liquide se décolore ou passe au jaune s’il contient de l’acide azotique libre ou combiné. Suivant M. Liebig, on pourrait reconnaître par ce moyen 1 /400 d’acide azotique.

M. Orfila a reconnu qu’on arrive au même résultat à l’aide de la solution de sulfate d’indigotine ; mais il fait observer avec raison que les acides chlorique et iodique agissent de la même manière dans les mêmes circonstances sur la solution de sulfate d’indigotine ( Journal de chimie médicale , t. IV, p. 409).

M. Desbassins de Richement a indiqué un autre procédé à l’aide duquel on peut reconnaître dans l’eau 1/24000 d'acide azotique libre ou combiné. Il consiste à ajouter à quelques grammes d’acide sulfurique pur et concentré une quantité convenable du liquide à examiner; on agite le

mélange , et lorsqu'il est refroidi , on y verse goutte à goutte une solution aqueuse concentrée de protosulfate de fer, jusqu’à ce qu’on voie apparaître une belle couleur qui varie depuis le pourpre foncé jusqu’au rose le plus tendre ( Journal de chimie médicale, t. I, 2e série, p. 505).

L’acide azotique plus ou moins étendu d’eau constitue l 'eau seconde , employée pour dérocher ou décaper les métaux. Très employé dans les arts , il est par cela même, comme l’acide sulfurique, une des substances les plus usitées comme poison.

Outre les symptômes généraux communs aux poisons irritants , l’acide nitrique détermine des vomissements de matières jaunes et noires, d une odeur particulière, souvent mêlées de débris de la muqueuse gastrique. 11 agit avec une effrayante rapidité, et la douleur est quelquefois d’autant moins vive que la désorganisation est pour ainsi dire instantanée. L’acide nitrique jaunit la peau et les ongles, et les détruit promptement s’il est concentré. Les lèvres sont jaunâtres , ainsi que les dents, qui deviennent vacillantes; la membrane de la bouche est parsemée de taches blanches ou citrines, celle de l’œsophage est transformée en un enduit gélatiniforme comme graisseux, de couleur orangée; celle de l’estomac présente des taches noires, celle du canal intestinal, ordinairement boursouflée et parsemée de petits corps jaunes. Le péritoine est le plus souvent enflammé. D'après M. Grilla, l’acide azotique est susceptible d’être absorbé ( Annales d’hygiène et de médecine légale, t. XXVIII, p. 200).

Dans un cas d’empoisonnement, si cet acide est pur et non mélangé à des matières animales , on peut toujours le reconnaître aux phénomènes qu’il présente avec les réactifs indiqués ci-dessus.

S’il est affaibli, mélangé avec les matières alimentaires ou les tissus décomposés , on exprimera d’abord ces matières dans un linge blanc, et l’on soumettra le liquide qui en sera extrait à l’action du tournesol, du protosulfate de fer et à celle des réactifs précités.

Enfin, si les membranes sont jaunes et tellement combinées aveci’acide azotique, que les lavages ne puissent le leur enlever, on traitera toutes les parties solides

par une solution de bicarbonate de potasse qui saturera l’acide combiné à ces matières. On agira à froid, et l’on aura soin de ne pas employer la potasse à l’alcool ou le carbonate de potasse, car tous deux attaquent la madère animale. La solution filtrée sera évaporée à siccité, et l’on aura de l'azotate de potasse, qu’on reconnaîtra :

\ 0 à ce que, projeté sur les charbons ardents, il fusera; 2° à ce que, traité à chaud par de la tournure de cuivre et de l’acide sulfurique, il donnera des vapeurs rutilantes d’acide hypo-azotique; 3° enfin à ce qu’il se manifestera une coloration rose ou pourpre par son contact avec l’acide sulfurique concentré tenant en solution des protosulfates de fer. M. Orfila préfère distiller les matières suspectes avec de l’acide sulfurique concentré et traiter le produit distillé par les réactifs qui viennent d’être indiqués [Annales de médecine légale , t. XXVIII, p. 20 4).

Il résulte des expériences faites par MM. Orfila et Lesueur : 1° qu’on peut démontrer encore la présence de l’acide azotique concentré plusieurs mois après qu’il a été mêlé avec des matières animales, et lorsque déjà la putréfaction existe au plus haut degré; 2° qu’il n’en est pas de même lorsque cet acide a été considérablement affaibli par sa dissolution dans l’eau, qu’il disparaît alors et se transforme en azotate d'ammoniaque en se combinant avec l’ammoniaque résultant de la putréfaction des matières animales.

ARTICLE vx.

Acide chlorhydrique ( hydrochlorique , muriatique .)

A l’état de pureté, cet acide est sous forme d’un gaz incolore, répandant à l’air humide d’épaisses vapeurs, ayant une odeur particulière suffocante. Il détermine des accidents analogues à ceux du chlore gazeux; mais ce n’est pas sous cette forme qu’il sert ordinairement pour produire un empoisonnement. On l’emploie dissous dans l’eau et constituant alors l’acide chlorhydrique du commerce : c’est de l’eau saturée de gaz à la température ordinaire. Liquide, incolore ou jaune, d’une odeur piquante, répandant aussi des vapeurs, il rougit fortement la teinture de

ACIDE CHLOKHYDKÎQUE.

tournesol, sans la décolorer. Même très j étendu d'eau, l'acide chlorhydrique donne par l’azotate d’argent un précipité de chlorure d’argent blanc, cai 1 lebotté , lourd , insoluble dans beau et dans l’acide azotique, même à chaud, soluble dans l’ammoniaque. Ce précipité devient violet au contact de la lumière. Mêlé à du bi-oxyde de manganèse, l’acide chlorhydrique dégage du chlore reconnaissable à sa couleur jaune-verdâtre, à son odeur forte particulière , et à la décoloration qu’il fait subir au papier bleu de tournesol.

Cet acide a la plus grande analogie, par son mode d’action , avec les acides dont nous avons parlé précédemment. Peu de temps après l’ingestion d’une forte dose de poison , il y a exhalation de vapeurs blanches, épaisses et piquantes, par la bouche et les narines ; vomissements de matières brunes-verdâtres ; mouvements convulsifs, surtout des muscles de la colonne vertébrale, et quelquefois renversement de la tête en arrière. Les lésions cadavériques sont analogues à celles que produit l’acide sulfurique; mais, de plus, injection sanguine du cerveau, épanchement de sérosité dans ses ventricules.

D’après M. O r fi 1 a , l’acide chlorhydrique concentré ou étendu d'eau, introduit dans l’estomac des chiens, peut êtredécelé dans l’urine ( Annales de médecine légale , t. XXVIII, p. 203).

Dans une recherche médico-légale, on reconnaît facilement cet acide, lorsqu’il est sans mélange, à l’action qu’il exerce sur les réactifs indiqués plus haut.

Si l’acide chlorhydrique faisait partie des liquides vomis (Orfila, Traité de médecine légale, p. 49, 1836), ou de ceux que l’on trouve dans le canal digestif après la mort, son existence serait démontrée en distillant les liquides qui le contiennent, et en traitant le produit volatilisé dans le récipient par les réactifs ordinaires.

Selon M. Devergie [Méd. légale , 1 840, t. I, p. 286), parla décomposition à l’aide de la chaleur des matières animales pour lesquelles un certain laps de temps s’est écoulé depuis la mort, on obtiendrait du chlorhydrate d’ammoniaque, et il prétend que par l’incinération l’estomac d’une personne non empoisonnée pourrait fournir le

même produit, alors même que cet organe ne serait pas putréfié.

M. Chevallier a annoncé, de son côté, que le chlorhydrate d’ammoniaque se formait spontanément pendant la putréfaction des matières animales ( Annales d'hygiène, t. XX, p. 419).

Entin, M. Caventoua nié la production de chlorhydrate d’ammoniaque pendant la décomposition des matières animales par le feu ( Bulletin de V Académie de médecine, 1839, t. III, p. 579.)

Il résulte de tous ces faits qu’on ne saurait apporter trop de réserve dans de pareilles analyses, et qu’il devient nécessaire de bien examiner les altérations pathologiques qui coïncident avec l'ingestion de cet acide.

Eau régale ( acide chloro-nitreux ). *— C’est un mélange d’acide chlorhydrique, d’acide azotique, d’eau, de chlore et d’acide hypo-azotique. Liquide coloré en rouge ou en jaune rougeâtre, répandant à l’air des vapeur rutilantes d’acide hypo-azotique, rougissant la teinture de tournesol, la décolorant presque immédiatement et la détruisant ensuite. Elle dissout facilement des feuilles d’or très minces etdonne, avec le nitrate d’argent, un précipité (chlorure d’argent) lourd, blanc, caillebotlé, insoluble dans l’eau et dans l’acide azotique, soluble dans l’ammoniaque et devenant violet à la lumière. Mis en contact avec la limaille de cuivre, dégagement de vapeurs rutilantes et formation d’un liquide vert ou bleu (azotate de cuivre).

Étendue d’eau, elle peut devenir incolore ; saturée par le carbonate de potasse, elle produit, au moyen d’une évaporation ménagée, un mélange de chlorure de potassium et d’azotate de potasse.

Le premier de ces sels donne les réactions des chlorures ; le second fuse sur les charbons ardents, et répand des vapeurs jaunes-verdâtres par son contact avec le le cuivre et l’acide sulfurique contenant un peu d’eau.

L’action de ce composé sur l’économie animale est la même que celle de l’acide azotique. Il faut, pour son analyse, suivre les procédés conseillés pour les acides azotique et chlorhydrique, et s'attacher] à démontrer leur présence.

ARTICLE VII

A eide phosphorique.

Cet acide se présente sous deux formes, suivant la manière dont il a été préparé. Tantôt c’est un corps solide, transparent, ayant l’aspect du verre; d’autres fois il est sous forme d’une poudre blanche ; enfin, il peut se présenter aussi sous forme d’un liquide incolore, ayant la viscosité d’un sirop ; sous cette forme, il n’est pas chimiquement pur. Suivant qu'il est sous l’une ou l’autre de ces deux dernières formes, il offre des propriétés notablement différentes, même quand il a été dissous dans l’eau. S’il est solide, il ne se dissout que lentement dans ce liquide et il y forme des flocons incolores. Dans l’albumine, cette dissolution donne instantanément un précipité blanc; cependant quand la dissolution est ancienne, ce précipité ne se forme plus; saturé par la potasse ou la soude, le nitrate d’argent y fait naître un précipité blanc ou jaune-serin , suivant qu’il n’a pas été ou qu’il a été récemment calciné.

L’acide phosphorique liquide jouit des mêmes propriétés que l’acide solide dissous : ils forment dans l’eau de chaux un précipité blanc qui se dissout dans un excès d’acide saturé par l’ammoniaque ; ils donnent, avec le chlorure de calcium, un précipité blanc de phosphate de chaux qui, desséché, traité à chaud par le potassium en excès dans un petit tube fermé, puis jeté dans l’eau, donne du phosphure d’hvdrogène, ou au moins l’odeur de ce gaz facile à reconnaître. Ce procédé, proposé par MM.Vauquelin et Thénard, est d’une sensibilité telle, qu’il est facile de prononcer sur un demi-milligramme de phosphate de de chaux ( Journal de chim. médic ., t. ï, p. 47).

Il exerce sur l’économie animale la même action et développe les mêmes symptômes que l'acide sulfurique concentré.

Acide hypophosphorique . — L’acide hypophosphorique est liquide, incolore, inodore, visqueux, et doué d’une forte saveur : il rougit l’eau de tournesol. Lorsqu’on le chauffe dans une petite fiole, il s’enflamme , répand une odeur alliacée, et se transforme en acide phosphorique. Il dé- j

colore le persulfate rouge de manganèse, surtout à l’aide d’une légère chaleur. Versé dans du nitrate d’argent dissous, il y ocr casionne un précipité blanc qui passe par diverses nuances et finit par noircir.

Il détermine les symptômes et les lésions de tissu indiqués à propos des poisons irritants.

ARTICLE VIII

Acide oxalique.

Cet acide est solide, blanc, pulvérulent ou cristallisé en prismes à six pans terminés par des sommets dièdres. II rougit fortement le tournesol, à la manière d’un acide minéral énergique. Il s'effleurit à

I air sec en perdant une partie de son eau de cristallisation. Chauffé dans un tube, il commence par se fondre, puis il bouillonne en se décomposant, et se sublime en partie, en laissant à peine un résidu charbonneux. Chauffé plus fortement dans un petit creuset deplatine, il disparaît entièrement.

II est soluble dans l'eau, mais il se dissout mieux dans l’alcool ; sa dissolution donne par l’eau de chaux un précipité blanc d’oxalate de chaux, insoluble dans l’eau et dans un excès d’acide oxalique, soluble dans l’acide azotique. Ce précipité, lavé, desséché et calciné ensuite dans un creuset fermé, laisse pour résidu de la chaux blanche et caustique qui fait éprouver à la langue une sensation brûlante, et qui, placée sur un papier de tournesol rouge et humide, le ramène au bleu.

En saturant par l’ammoniaque la dissolution de l’acide oxalique et ajoutant ensuite une dissolution de chlorure de calcium, on obtient encore facilement de l’oxalate de chaux.

II donne avec le nitrate d’argent un précipité blanc d’oxalate d’argent qui, desséché et chauffé à la flamme d’une bougie, jaunit, puis brunit sur les bords, détone légèrement et se dissipe complètement en une fumée blanche (Christison).

L’acide oxalique réduit les sels d’or. Un oxalate chauffé avec de l’acide sulfurique donne un mélange gazeux formé de parties égales d’acide carbonique et d’oxyde de carbone : le premier de ces gaz peut être absorbé par la potasse; le second est inflapimable.