POTASSE

« Lorsque l’eau de javelle a été mêlée è du café au lait, il faut prendre une portion de lait, l’introduire dans un verre à expérience, y ajouter de l’eau distillée, s’il paraît contenir une grande quantité de matière animale; agir directement sur lui, s il est très liquide; y plonger une petite rondelle ou une lame d’argent bien décapée, et y verser de l’acide sulfurique, de manière à y faire naître une vive effervescence dépendant de la décomposition du chlorure par cet acide; ne cesser l’addition d’acide qu’au moment où il ne se produit plus d’effervescence; apprécier l’odeur de chlore qui se manifeste immédiatement, et qui est extrêmement forte ; constater la coloration en noir de la lame d’argent, effet instantané. On peut remplacer la pièce d’argent par un papier de tournesol , qui sera non seulement rougi par l’acide ajouté, mais encore décoloré, ou traiter le lait par du bleu de composition étendu d’eau : au fur et à mesure que l’on ajoutera cette liqueur, elle sera décolorée; filtrer la liqueur, la traiter par quelques bulles de chlore gazeux , afin de s’assurer si elle ne se trouble pas par cet agent (dans le cas où elle se troublerait, il faudrait y faire passer un courant de chlore jusqu’à ce qu'elle conservât sa limpidité); la traiter ensuite par l’hydrochlorate de platine, pour constater la présence de la potasse.

r Ce procédé me paraît offrir les avantages suivants : 1 ° 1 1 met instantanément à nu toute la quantité de chlore que renferme l’eau de javelle , et dès lors Yodeur de chlore devient très sensible. 2° Le chlore dégagé agit immédiatement sur la lame d’argent et la colore en noir, effet que l’on n’obtient qu’au bout d’un temps plus ou moins long par l’autre procédé (celui que je proposerai pius bas). 3° Le chlorure dégagé solidifie toute la matière animale en suspension ou en dissolution dans le mélange d’eau de javelle et de lait : en sorte que l’on obtient immédiatement un liquide privé de matière animale, ou au moins dont la quantité est tellement faible qu’elle ne peut plus être précipitée par l’hydrochlorate de platine. 4° Dans le cas où la quantité de chlorure serait trop faible pour que le chlore dégagé enlevât toute la matière animale , on obvie a cet

inconvénient par un courant de chlore gazeux. 5° Si le liquide est coloré par une matière végétale, comme dans le café, le vin, la décoloration s’en effectue immédiatement. 6° On obtient avec Y hydrochlorate de platine un précipité jaune-serin , pulvérulent, grenu, se rassemblant facilement au fond du vase, et tout à fait isolé de matière animale ; en sorte qu’il peut servir à faire connaître la quantité de potasse contenue dans le mélange , et qu’il ne peut plus induire en erreur. En effet, Y alcool qui a macéré sur le lait, et dans lequel on a fait passer un courant de chlore, ne précipite pas par l’hydrochlorate de platine. Nous pensons qu’il est important d’appeler l’attention sur les propriétés physiques de ce précipité , qui seules permettent d’établir qu’il ne renferme pas sensiblement de matière animale.

» Il est bien entendu que, dans les cas où l’on n’obtiendrait pas de précipité avec l’hydrochlorate de platine, il serait nécessaire, pour acquérir la preuve qu’il n’existe pas d’eau de javelle dans le lait, de rapprocher la liqueur par évaporation , et de l’essayer de nouveau par ce réactif. Je dois ajouter qu’il est nécessaire de se servir d’acide sulfurique pour décomposer l’eau de javelle, attendu que les acides hydrochlorique et nitrique noircissent immédiatement une lame d'argent. » ( Devergie , article Chlore du Dictionnaire de médecine et de chirurgie pratiques .)

« Il suffira, dit M. Orfila , de signaler les erreurs nombreuses commises par l’auteur de ce procédé , pour le faire rejeter.

» 1° On versera de l'acide sulfurique jusqu’à ce qu’il ne se produise plus une vive effervescence. Or il n’y a point d’effervescence quand le liquide contient une quantité peu considérable de chlorure de potasse.

» 2° Le chlorure mis à nu dégagera une odeur extrêmement forte qui le fera reconnaître. Sans doute ; mais comme il suffit d’une petite quantité de chlore pour apprécier son odeur, il est inutile d’en dégager beaucoup : d’ailleurs, il est évident que plus il s’en exhalera, moins il en restera pour agir sur la lame d’argent et former du chlorure.

» 3° On constatera la coloration en noir de la lame d’argent. Cet énoncé est d’autant plus insuffisant pour établir que la couleur noire est due à du chlorure d'argent, que M. Devergje a/firme que les acides nitrique et hydrochlorique noircissent immédiatement une lame d’argent. Il pourrait donc arriver, dans le système de l’auteur, qu’une liqueur qui ne renfermerait point de chlorure de potasse, et qui contiendrait un nitrate ou un hydrochlorate , noircît la lame d’argent , puisque l’acide sulfurique employé décomposerait ce nitrate ou cet hydrochlorate, et mettrait les acides à nu.

» 4° Un papier de tournesol sera rougi, puis décoloré. Cette erreur est des plus graves. Dans le cas où il n’y aura que peu de chlorure de potasse dans la liqueur, le papier sera fortement et incessamment rougi par la grande quantité d’acide sulfurique que l’auteur conseille d’employer, et ne pourra pas être décoloré par la petite quantité de chlore exhalé.

» 5° On traite ensuite par V hydrochlorate de platine pour constater la présence de la potasse. Mais l’acide sulfurique en excès dont on a fait usage a saturé la potasse du chlorure, en sorte que l’hydrochlorate de platine ne pourrait pas indiquer si la potasse était primitivement combinée avec du chlore, comme dans l’eau de javelle, ou bien si elle provient d’un sel de potasse que l’on aurait ajouté au lait.

t) 6* En employant la lame d’argent et l’acide sulfmique, la coloration noire paraît sur-le-champ, tandis quelle tarde longtemps à avoir lieu si l'on suit le procédé conseillé par M. Orfila. Oui ; mais on vient de prouver que l’emploi de l’acide sulfurique offre des inconvénients réels : il vaut encore mieux attendre et obtenir un résultat satisfaisant que de se presser et de ne pas atteindre le but.

» 7° Le chlore dégagé par l'acide sulfurique solidifie toute la matière animale en suspension. Cette proposition n’est pas exacte dans tous les cas où il y a beaucoup de matière animale et peu de chlorure de potasse; mais lors même que les choses se passeraient ainsi , ce serait un inconvénient que la solidification de la matière animale par le chlore , puisque le

chlore qui agirait ainsi n’exercerait au* cune action sur la lame d’argent; et pourtant la coloration en noir de ce métal est un phénomène des plus importants.

» 8° Suivant M. Devergie , on obtient par l’hydrochiorate de platine, après avoir fait passer un excès de chlore, un précipité jaune-serin de potasse et d' hydrochlorate de platine tout à fait isolé de matière animale, s’il y avait de l’eau de javelle; tandis que l’alcool qui a macéré sur le lait , et dans lequel on a fait passer un courant de chlore, ne précipite pas par V hydrochlorate de platine, s’il ne contient pas de chlorure de potasse. Rien n’est moins exact qu’une pareille assertion. En voici la preuve.

Coagulez du lait par l’acide sulfurique à l’aide d’une légère chaleur ; filtrez, faites passer un excès de chlore gazeux à travers la liqueur pour précipiter tout autant de matière animale que le chlore pourra en précipiter; filtrez de nouveau , puis partagez une once de cette liqueur en trois parties égales : dans l’une d’elles, versez trois gouttes d’hydrochlorate de platine; dans une autre ajoutez, outre les trois gouttes de sel de platine, quatre ou cinq gouttes d’eau de javelle; enfin, laissez la troisième portion sans y rien ajouter : le lendemain, ces trois liquides auront conservé leur transparence, ou tout au plus les deux premiers seront légèrement troubles. Évaporez-les séparément afin de les concentrer, et vous remarquerez qu’il se formera dans tous les trois, à une certaine époque de l’évaporation, un dépôt de matière animale et de phosphate de chaux offrant le même aspect : seulement il sera jaune là où l’on avait mis de l’hydrochlorate de platine, et blanc ailleurs : mais il sera difficile, pour ne pas dire impossible, de distinguer le dépôt formé dans la portion qui contenait les quatre gouttes de chlorure dépotasse, de celui qui s’est produit dans le verre où l'on avait mis l’hydrochlorate de platine sans addition de chlorure de potasse. Si l’on traite par un peu d’eau froide le dépôt formé dans la portion de la liqueur où l’on n’avait mis ni hydrochlorate de platine, ni chlorure de potasse, l’eau dissoudra la matière animale et les sels de potasse contenus dans le lait, tandis que le phosphate de chaux restera indissous : or cette dissolution aqueuse.

POTé

si elle est un peu concentrée, précipitera en jaune-serin par l’hydrochlorate de platine , comme les sels de potasse , quoiqu’elle ne contienne point d’eau de javelle, ce qui est contraire à l’assertion de M. Devergie. La même expérience, répétée en substituant au lait un mélange de lait, de café, de thé et de miel, ou bien en coagulant le lait par l’alcool, et en faisant passer un excès de chlore dans la liqueur filtrée, fournit les mêmes résultats. Donc la plupart des faits établis par M. Devergie dans ce paragraphe sont erronés, et l’application qu'il en a faite à la recherche de la potasse, sans valeur aucune.

j) 9 0 Les acides hydrochlorique et nitrique noircissent immédiatement une lame d argent. Ici l’erreur est des plus marquées. L’acide nitrique concentré jaunit l’argent pur; mais s’il est affaibli , il ne le colore pas plus que l’acide hydrochlorique faible ou concentré. Si M. Devergie eût expérimenté avec de l’argent exempt de cuivre, il n’eût point commis cette faute.

» Véritable procédé pour découvrir l’eau de javelle dans du café au lait ou dans un autre liquide coloré. — On s’attachera surtout et d’abord à démontrer dans la liqueur la présence du chlore libre : pour cela, on recherchera soigneusement si elle n’exhale pas une odeur de chlore; puis on plongera dans une partie une lame d argent pur exempt de cuivre , et l’on ne tardera pas à s’apercevoir que le métal sera bruni ou noirci : en effet, il se formera du chlorure d’argent noir. On lavera la lame avec de l’eau distillée , puis on la traitera par l’ammoniaque liquide , qui dissoudra le chlorure d’argent : la lame reprendra le brillant métallique ; on saturera la dissolution ammoniacale par de l’acide nitrique pur qui s’emparera de l’alcali et laissera précipiter du chlorure d’argent blanc, dont les caractères ont été exposés § 16. Or ce chlorure ne peut avoir été formé qu aux dépens du chlore libre contenu dans la liqueur , les hydrochlorates qui peuvent entrer dans sa composition n’étant point décomposés par la lame d’argent. Il est aisé de s’assurer que la lame d’argent ne s’emparera que d’une portion du chlore du chlorure; mais quelque minime que soit la proportion de chlorure contenu dans la liqueur, l’argent ne tarde pas à brunir.

5b h. aoj

L existence du chlore une fois reconnue, on cherchera à constater celle de l’alcali : pour cela , on laissera pendant vingt ou vingt-cinq minutes dans le liquide suspect un papier de tournesol faiblement rougi par un acide : l’expérience prouve que le papier est bleui dans un mélange d’une partie d'eau de javelle et de plus de vingt parties de café au lait. Si le papier rouge est bleui , la liqueur dans laquelle nous supposons avoir démontré du chlore libre contient un chlorure d’alcali ; si le papier rouge n’est pas bleui, on coagulera la liqueur par l’alcool, on la filtrera, et on la concentrera par l’évaporation, puis on y plongera de nouveau le papier rouge qu’on y laissera pendant quelques heures, s’il n’était pas bleui tout de suite : quelque loin que l’on pousse l’évaporation , la liqueur ne perdra pas son alcalinité, s’il y avait un chlorure d’alcali.

» Comment reconnaître maintenant que le chlorure est à base de potasse? Nous n’hésitons pas à le dire, la chose est impossible s’il n’y a que fort peu de chlorure mêlé au liquide alimentaire ; parce qu’alors ce liquide, même après avoir été coagulé par l’alcool, et privé de tout ce qu’il est possible de lui enlever de matière animale par le chlore, et après avoir été concentré par l’évaporation, précipite en jaune-serin par l’hydrochlorate de platine, ci peu près comme il précipiterait, s’il ne contenait pas de chlorure de potasse, et seulement à raison des sels de cette base renfermés dans le liquide alimentaire. Il n’en serait pas ainsi dans le cas où la quantité de chlorure de potasse mêlé au liquide alimentaire serait plus considérable ; il faudrait alors, après avoir laissé la lame d’argent dans la liqueur assez de temps pour démontrer la présence du chlore libre , traiter cette liqueur par l’alcool afin de la coaguler et d’en séparer une portion de matière animale; on filtrerait ensuite, et l’on ferait passer dans la liqueur filtrée un excès de chlore gazeux qui précipiterait une nouvelle proportion de matière animale, mais non pas la totalité de cette matière ; puis, après avoir filtré de nouveau, on évaporerait la liqueur, et lorsqu’elle aurait été suffisamment concentrée, on la traiterait par l’hydrochlorate de platine et par l’acide perchlorique, qui y feraient

naître des précipités abondants , semblables à ceux que fournissent la potasse et les sels de potasse traités par les mêmes réactifs. On affirmerait donc que la liqueur contient du chlorure dépotasse, si l’on avait pu prouver qu’elle renferme du chlore libre [ par la lame d'argent), quelle est alcaline , et qu’elle précipite abondamment , et de la même manière que la potasse, par le sel de platine et par l’acide perchlorique. » (Orfila, loc. cit. , t. III, p. 70.)

Foie de soufre ( sulfure de potasse ). — Mélange de quinti-sulfure de potassium et de sulfate de potasse.

Il est solide, brun, couleur de foie lorsqu’il est récemment préparé; au contact de l’air, il devient vert, jaunâtre en passant à l’état d’hyposulfite, et, si le contact de l’air est prolongé, i! peut même devenir blanchâtre et se transformer en sulfate de potasse. Il répand constamment l’odeur d’hydrogène sulfuré; sa saveur est âcre. Il est très soluble dans l’eau, et il donne une dissolution jaune qui peut être très foncée, et dont l’odeur et la saveur sont semblables à celles du foie de soufre solide. Un papier imprégné d’acétate de plomb et plongé dans la liqueur devient noir. Quand on y verse un acide, il y a effervescence, dégagement d’hydrogène sulfuré en grande quantité, et précipitation de soufre sous formed’une poudre blanche, en même temps que la liqueur se décolore. Le dépôt de soufre, lavé et desséché, brûle avec une flamme bleue, en répandant l’odeur d’acide sulfureux. La liqueur qui a filtré, rapprochée par évaporation, donne les réactions des sels de potasse avec le chlorurede platine, par les acides tartrique et perchlorique, et par le sulfate d’alumine.

Même à petite dose, le foie de soufre est un des poisons les plus énergiques, fl paraît avoir deux modes d’action : l'une locale et irritante, la seconde générale et stupéfiante du système nerveux. Son odeur repoussante ne permet pas qu’il soit employé dans des vues criminelles. C’est ordinairement parsuitede méprises qu'on a observé des empoisonnements par ce sulfure, par exemple, lorsque de l’eau de Baréges pour bain a été avalée comme de l’eau de Baréges simple. On possède trois exemples d’empoisonnement de ce genre.

Deux de ces faits sont dus à Chantourelle

( Journal général de médecine , t. LXVI , p. 346 et t. CII, p. 187), l’autre est rapporté par M. Lafranque. ( Annales delà médecine physiologique , février 1825).

Les symptômes sont: une odeur d’œufs pourris se dégageant de la bouche et des narines, un sentiment de brûlure à la gorge et dans l’estomac, des vomissements quelquefois difficiles de matières jaunes-verdâtres ou blanchâtres, contenant de petits grains de couleur citrine, des déjections analogues aux matières vomies. La déglutition est difficile, le pouls irrégulier ; il y a quelquefois convulsions , roideur des membres. La mort est souvent précédée de tétanos ou de coma, et de coloration violette de la face et des doigts. Les altérations morbides sont les suivantes : enduit jaune , verdâtre ou citrin à la surface interne de l’estomac et d’une partie des intestins. La membrane muqueusegastrique est quelquefois ulcérée; mais le plus fréquemment elle est tapissée d’une foule de petits points d'un rouge vif ou de taches blanches répondant à des taches brunes qui existent entre elle et la membrane musculeuse. En général, les poumons sont peu crépitants, et du sang noir liquide remplit les cavités du cœur.

Alun. — On connaît trois espèces d’aluns : la première est formée de sulfate d’alumine et de sulfate d ammoniaque; la troisième de sulfate d’alumine, de sulfate de potasse et de sulfate d’ammoniaque. La première espèce est la plus employée; elle sert à la préparation de l’alun calciné, parce que l’alun à base d’ammoniaque serait décomposé à la température nécessaire pour obtenir ce produit.

L'alun à base de potasse est blanc, à cassure ondulée , d’une saveur astringente, acide et comme sucrée ; rougissant le tournesol. Il est soluble dans l’eau, mais beaucoup moins à froid qu’à chaud : ainsi , il exige pour se dissoudre quinze fois son poids d’eau froide, tandis qu’il se dissout dans environ son poids d’eau bouillante. Il cristallise ordinairement en octaèdres, qui sont transparents et légèrement efflorescents. Si la dissolution contient un excès d’alumine, alors il cristallise en cubes, ce qui le faisait nommer alun cubique. Chauffé un peu au-dessus de 100 degrés, il fond dans son eau de cristallisation et forme,