BISMUTH

une odeur très fétide. Le liquide , filtré et mis en contact avec l’acide sulfhydrique et les sulfures , ne se colorait même pas, tandis qu’en desséchant séparément les intestins et une matière grisâtre floconneuse qui s’était précipitée, on retirait par la calcination de ces matières de l’étain métallique; d'où il suit qu’il suffit de fort peu de temps pour que les matières animales rendent le sel d’étain complètement insoluble. » (Grfila, loc. cit., t. III, p. 51 9.)

Du bichlorure d'étain. — Le bichlorure d’étain est solide, cristallisé en aiguilles blanches, d’une saveur stvptique, et déliquescent ; 1 acide sulfurique le décompose et en dégage des vapeurs blanches d’acide chlorhydrique. Lorsqu’on le dessèche et qu’on le calcine dans un c'reuset avec de la potasse et du charbon, il est décomposé et fournit de l'étain métallique et du chlorure de potassium. SI se dissout dans l eau : la dissolution est incolore, transparente, et rougit 1 infusum de tournesol ; elle n’éprouve aucune altération de la part de l’air, ni de l’acide sulfureux, ni du chlorure d’or. L’acide sulfhydrique concentré la précipite en jaune : le précipité est légèrement soluble dans l’ammoniaque ; la dissolution ammoniacale perd sa couleur jaune, mais reste opaline, ce qui n’a pas lieu avec le sulfure d’arsenic. L’azotate d argent y fait naître un précipité blanc. Le zinc en sépare l’étain à l’état métallique.

Des oxydes d'étain. — Comment peuton reconnaître que l'empoisonnement a eu lieu par les oxydes d'étain?

Il existe deux oxydes d’étain. Ils sont solides, blancs à l’état d’hydrate; le protoxyde est d’un gris noirâtre lorsqu’il a été desséché. Chauffés jusqu’au ronge dans un creuset avec du charbon, ils sont décomposés, perdent leur oxygène, qui transforme le charbon en gaz acide carbonique ou en gaz oxyde de charbon, et 1 étain est misa nu (1). Ils se dissolvent dans 1 acide chlorhydrique à l’aide de la chaleur , et

(0 L’étain offre une couleur semblable à celle de 1 argent; il est malléable, et fait entendre, lorsqu ou le plie eu differents sens, un craquement particulier que l’on a appelé le cri de l’ctain. Il est très fusible. Si ou le fait bouillir avec de l’acide azotique, il se transforme eu bi-

forment des chlorures solubles qui jouissent de propriétés différentes. Lorsqu’on fait bouillir le protoxyde d’étain avec de I acide azotique , celui-ci est décomposé ; il cède une portion deson oxygène a l'oxyde, qui passe à l’état de bi-oxyde insoluble dans l’acide azotique , et il se dégage du gaz bi-oxyde d’azote (gaz nitreux). Le bioxyde d’étain , traité par le même agent, n’éprouve aucune altération, et n’en fait éprouver aucune à l’acide.

ARTICLE XVIII

Bismuth.

Le nitrate acide de bismuth possède des propriétés toxiques assez développées ; mais on n’a pas observé jusqu’à présent d’empoisonnement par cette substance.

Le sous-nitrate [blanc de fard'], employé en médecine comme sédatif (magistère de bismuth), principalement contre les gastralgies, n’a que des effets toxiques beaucoup plus contestables. Des observations thérapeutiques récentes ontdémontré qu'on pouvait le donner à la dose considérable de plusieurs grammes dans les vingtquatre heures sans causer d'accidents. Ce n’est donc pas là à proprement parler un poison.

Dans tous les cas, si l’on était appelé à constater la présence de l’un de ces sels employés comme poison voici à l’aide de quels caractères on y parviendrait :

Le nitrate de bismuth cristallise en prismes qui se décomposent par l’eau, en nitrate acide soluble et en nitrate basique insoluble, lequel se précipité sous forme d’une poudre blanche. Cet effet n a lieu qu’avec une certaine proportion de véhicule , suivant l'état du sel, qui peut, être plus ou moins acide. La liqueur claire donne par la potasse, la soude et l'ammoniaque , des précipités blancs, insolubles dans un excès du réactif; le précipité est également blanc avec le ferro-cyanure de potassium. L’acide sulfhydrique et les sulfures le précipitent en brun très foncé.

Chauffés sur le charbon , à la flamme réductive du chalumeau, les précipités par

oxyde blanc , insoluble dans cet acide , soluble dans l’acide chlorhydrique»

les alcalis, les carbonates et les sulfures, I fournissent facilement un bouton métallique.

Le bismuth est précipité par le zinc et Fétain a 1 état métallique terne : une très légère chaleur fournit ce métal en un bouton brillant.

Les caractères de l’acide nitrique sont déterminés comme pour tout autre nitrate; celui dont nous parlons n'agit pas vivement sur les charbons.

Le sous-nitrate de bismuth est blanc, pulvérulent, insoluble dans l’eau, soluble dans l’acide nitrique étendu de son volume d'eau ; la liqueur donne alors les caractères des sels de bismuth. Le sel lui-même, chauffé au chalumeau , donne directement un bouton de métal.

Le nitrate se décomposant par le contact de l'eau et fournissant un se! basique, on ne rencontrerait qu’une faible partie du composé en dissolution. Si l’on était appelé à opérer sur du vin, du lait ou tout autre liquide, on les filtrerait, et, les liqueurs n'étant pas trop visqueuses , on y ferait passer un courant d’acide sulfhydrique Si elles étaient trop visqueuses , et que l'on ne pût espérer de séparer le précipité qui se formerait, il faudrait charbonner le produit ; le résidu serait traité par l’acide nitrique, et dans les liqueurs filtrées on ferait passer de l’acide sulfhydrique. Le sulfure serait réduit avec le flux noir.

On ferait bouillir les matières molles ou solides avec l’eau pendant plusieurs heures, et les liqueurs seraient soumises au même traitement que les liquides ci-dessus. Si l’eau n’avait rien extrait, on ferait bouillir de nouveau les mêmes matières avec le même liquide fortement acidulé par l’acide nitrique. Enfin s’il était indispensable de détruire complètement les matières organiques , on opérerait comme il sera dit à propos de la recherche de l’arsenic.

On pourrait aussi désorganiser les produits par l’acide chlorhydrique, y faire passer ensuite un courant de chlore, et les traiter directement par ce gaz. Ici, comme dans tontes les recherches de ce genre, la longueur de l’opération n’est nullement à considérer; le seul point dont il faille s’occuper, c’est le résultat.

ARTICLE XIX

De l'argent et de ses préparations.

V argent à l’état métallique ne possède aucune propriété vénéneuse , et de ses combinaisons il n’y a guère que le nitrate qu’on puisse être appelé à constater comme poison Ce sel a des propriétés corrosives très prononcées, et détermine, quand il est ingéré dans l’estomac, tous les symptômes des poisons irritants énergiques Si 1 individu succombe sous l’influence du poison, on trouve , lorsque la dose a été forte , la membrane muqueuse gastrique comme réduite en bouillie: la musculeuse est très rouge, ulcérée, quelquefois même perforée. Si, au contraire, la dose a été faibie, la membrane muqueuse offre des espèces de mouchetures grisâtres, blanchâtres ou noires . qui ne sont autre chose que de petites escarres. Malgré ces caractères d’irritation violente sur la muqueuse gastrique , le nitrate est néanmoins absorbé, et l'on peut en constater la présence dans divers organes viscéraux, dans le foie en particulier Les poumons sont ordinairement parfaitement sains. On sait les traces que le nitrate d'argent laisse sur la peau quand on le met en contact avec ce tégument.

Le nitrate d argent ( pierre infernale, azotate d’argent ) est solide , en cristaux incolores, transparents; il est fusible dans son eau de cristallisation , et l’état sous lequel on le rencontre le plus souvent est celui de cylindres , de la grosseur d’une petite plume à écrire, et obtenus précisément en fondant le sel dans une lingotière ad hoc. Sa saveur est styptique. fortement métallique, insupportable; il laisse une tache blanche sur la langue, à l’endroit où il l'a touchée. Réduit en poudre et mêlé avec de la limaille de cuivre, il donne des vapeurs rouges par l’addition d’acide sulfurique contenant une demi - partie d'eau. Mis sur des charbons ardents, il accélère la combustion, se décompose en dégageant des vapeurs jaunes orangées d’acide hypoazotique et laisse un résidu d’argent métallique. L’eau à 15 degrés en dissout environ son poids. La dissolution est incolore et tache la peau en violet; l’acide chlorhydrique ou la dissolution d’un chlorure donne

un précipité blanc , çaillebotté (chlorure , drique ( sulfure d'or) ; du protosulfate de d’argent), insoluble dans l’eau et dans j fer ajouté à cette dissolution y fait naître l’acide azotique, soluble dans 1 ammonia- ! un dépôt brun , en même temps qu’il apque et noircissant à la lumière. Chauffé paraît à la surface du liquida des pellicules avec la potasse dans un petit creuset, il aurifères ; le dépôt recueilli et frotté prend donne un globule d’argent. La potasse et j l’aspect et le brillant de l'or : c est qu’en la soude forment un précipité olive (oxyde j effet le protosulfate de fer a passé à i état d’argent) soluble dans 1 acide azotique et de sesquisulfate aux dépens de l’oxygène

dans l’ammoniaque. L’acide sulfhydrique et les sulfures alcalins précipitent en noir , l’arsénite de potasse en jaune-serin , et l’arséniaie de potasse en rouge brique.

Le chlorure de sodium est le réactif le plus sensible de l’azotate d argent; mais il faut isoler le métal du chlorure d’argent précipité. Celte réduction peut s’opérer à l’aide du procédé de Turner (voyez article Antimoine ) , en décomposant le chlorure d’argent à chaud par de l’hydrogène.

article xx. ,

De l’or et de ses préparations.

Comme l’argent, l’or est parfaitement innocent à l’état métallique ; mais deux de ses préparations, le chlorure d or et l’or fulminant, sont vénéneux.

Le chlorure d’or, introduit dans 1 estomac, provoque les symptômes des poisons irritants, mais avec une énergie moindre , par exemple, que le sublimé corrosif. A l’ouverture des cadavres , on trouve le plus souvent la membrane muqueuse de l’estomac d’une couleur rosée, offrant ça et là

de l’oxyde d’or, et a mis ce métal à nu. Le nitrate d'argent donne aussi dans cette dissolution un précipité blanc çaillebotté de chlorure d'argent , insoluble dans l’eau et dans l’acide nitrique.

Mélanges de chlorure d or et de liquides ou solides végétaux ou animaux. — La presque totalité de ces matières décompose ce sel ; il faut donc chercher à le constater, soit dans la partie liquide, soit dans le dépôt : dans le liquide, à l'aide de 1 acide sulfhydrique, qui y fera naître un précipité brun de sulfure d’or , pouvant être transformé en chlorure au moyen de l’eau régale ; dans le dépôt, soit en l’incinérant dans un creuset pour reprendre le résidu par l’eau régale, soit en le traitant par un courant de chlore gazeux , évaporant et traitant ensuite par l’acide sulfhydrique comme pour la partie liquide.

ARTICLE XXI

Du fer et de ses préparations.

Le protosulfate de fer est la seule préparation qui possède des propriétés toxi-

plusieurs petits ulcères, il est très véné- j ques assez développées pour pouvoir être neux lorsqu’il est injecté dans les veines , ainsi que l’a expérimenté M. Grilla, et paraît alors occasionner la mort en agissant sur les poumons.

Quand le chlorure d'or est donné à des doses trop faibles pour être toxiques , il porte principalement son action sur les

glandes saiivaires dont il augmente la sécrétion, ainsi que celle de l’urine et de la transpiration cutanée.

Le chlorure d'or est solide, cristallisé en aiguilles , jaune, d’une saveur acide , styptique , soluble dans l'eau ; placé sur des charbons ardents, il donne de l’or métallique. — Caractères de la dissolution.

Jaune rougeâtre , rougissant la teinture de tournesol, précipitant en jaune par lammoniaque (chlorhydrate d’or et d’ammoniaque); en chocolat par l’acide sulfhy-

employée comme poison. Encore n'y avaitil pas d’exemple d’empoisonnement bien constaté chez l’homme, avant ceux qui ont été oubliés en 1850 et 1851 dans les An-

nales d’hygiène publique , t. XLÎI1, p. 180, 416. t XLV, p. 155.

Ingéré dans l’estomac ou dans les veines des chiens, il produit, suivant M. Orfila , des symptômes généraux d’empoisonnement par une substance irritante et des lésions locales caractéristiques de l’inflammation.

Comment peut-on reconnaître l’empoisonnement par le sulfate de fer ?

Le protosulfale de fer, dit M . Orfila, est sous la forme de rhombes transparents , verts, d’une saveur styptique, analogue a celle de l’encre. Exposé à l’air, il s’effleurit, et sa surface se recouvre de taches jau-

nâtres, ocreuses et opaques, phénomène dû à l’absorption de l’oxygène, qui transforme les molécules extérieures du sel en soustritosulfate de fer. Deux parties d’eau froide dissolvent une partie de protosulfate tandis qu’il n’exige que les trois quarts de son poids d’eau bouillante pour être dissous : la dissolution est verte , et ne tarde pas à se décomposer par le contact de l’air; la potasse, la soude et l’ammoniaque en précipitent du protoxyde de fer blanc , qui, par le contact de l’air, passe subitement au vert foncé, puis au rouge; il est même rare qu’avec le sulfate de fer du commerce on obiienne la nuance blanche dont nous parlons : le précipité est vert de prime abord; l’hydrocyanate ferruré de potasse jaune y fait naître un précipité blanc bleuâtre qui devient bleu aussitôt qu'il est exposé à l'atmosphère. Ces changements de couleur, et la suroxydation qui en est la cause, peuvent être instantanément produits par le chlore.

ARTICLE XXII

Du zinc et de ses préparations .

Le sulfate de zinc est à peu près la seule substance qu’on puisse avoir à rechercher dans les cas d'empoisonnement. C’est la seule qui puisse causer des phénomènes toxiques un peu intenses. Ces phénomènes sont d’ailleurs semblables à ceux que nous avons attribués aux poisons irritants ; il faut remarquer cependant que le sulfate de zinc possède, d'après les expériences de M. Orfila . des propriétés émétiques très prononcées, ce qui fait que le poison est souvent vomi immédiatement après avoir été ingéré, et que les symptômes d’empoisonnement se calment souvent quelques heures, quelques jours au plus après l’empoisonnement.

Les lésions de tissu qu’on trouve dans les cas rares où la mort a eu lieu sont celles qui suivent les poisons irritants, mais à un degré peu prononcé.

Recherches chimiques. Zinc à l'état métallique. — 11 est d’un blanc bleuâtre cristallisé et lamelleux; chauffé fortement au contact de l’air, il brûle avec une llamme très vive, jaune-verdâtre, et qui répand une vapeur blanche (oxyde de zinc) qui se rassemble dans l’air sous la forme d une matière lanugineuse. Mis dans dix [

à douze fois son poids d’eau, à laquelle ou ajoute quelques gouttes d’acide sulfurique, il dégage du gaz hydrogène et se transforme en sulfate de zinc dont nous allons établir les caractères.

Les expériences de Vauquelin et de Deyeux démontrent que l’eau qui séjourne dans les vases de zinc y acquiert une saveur métallique, en même temps que le zinc s’oxyde: que de l’eau vinaigrée que l’on y fait bouillir contient, après quelques minutes, de l’acétate de zinc: qu’il en est de même d’un mélange de suc de citron ou d’oseille hachée et d’eau Le sel ammoniac et le sel de cuisine déterminent aussi la formation d’un sel de zinc. Enfin, ce métal est encore attaqué par le beurre suffisamment chauffé pour former un roux (Annales de chimie , t. LXXXVI). Cependant des expériences faites par Devaux et Dejaer, de Liège, démontrent qu’alors même que les aliments ont été préparés dans des vases de zinc de manière à acquérir une saveur très désagréable, ils ne donnent lieu à aucun accident ; ils ont même administré le citrate de zinc à la dose d’un gros, sans qu’il en soit résulté aucun effet appréciable. (Ann. d'hyg.,t. XLÏI, p.3A7.)

Sulfate de zinc. — Il est solide, cristallisé, d’ une saveur styptique, soluble dans l’eau ; sa dissolution précipite en blanc le nitrate de baryte; précipité de sulfate de baryte, insoluble dans l’eau et dans l’acide nitrique ; en blanc par la potasse, la soude et I ammoniaque (oxyde de zinc) : ces précipités se dissolvent dans un excès d’alcali; en blanc par l'acide sulfhydrique : ce précipité est très faible et nul si le sel de zinc est acide, et en blanc par les sulfhydrates solubles (sulfure de zinc) : en blanc par le ferrocyanure de potassium lorsque le sel est pur ; or dans le commerce il est souvent altéré par le sulfate de fer, en sorte que le précipité est blanc-bleuâtre et même quelquefois bleu.

Sensibilité des réactifs.

Ferrocyanuredepotassiums’arrêteà A, 000

Ammoniaque 6,000

Carbonate d'ammoniaque f . . . 8,000

Potasse 8,000

Carbonate dépotasse 10,000

Sulfhydrate d’ammoniaque . . . 10.000

Acide sulfhydrique 15,000