DE L ARSENIC ET DE

tifs , considération fort importante , et il n7 y a jamais déflagration. La commission préfère même ce procédé à celui dans lequel on décompose les substances organiques par le nitre, à cause de la déflagration qui aurait lieu fréquemment dans ce dernier cas ; mais la commission de l'Académie de médecine a montré, d’une manière positive, que cet inconvénient n’offre rien de réel, pour peu qu’on prenne quelques précautions dans l’opération.

Les composés oxygénés d’arsenic sont facilement décomposés par le charbon , à une température peu élevée : on pourrait donc, si l’on opérait sans les précautions convenables, dans la carbonisation par l’acide sulfurique, s’exposer à perdre une partie de poison. Pour éviter cette déperdition, que pourraient occasionner une marche trop rapide et une température trop élevée, le rapport de l’Académie des sciences propose d’opérer dans une cornue de verre, de manière à recueillir tous les produits volatils.

Ici nous regardons comme aussi indispensable que précédemment, non seulement (comme le prescrit le rapport de M. Régnault) une opération à blanc avec le zinc et l’acide dont on fait usage, mais uneopérationdans laquelle onacharbonné, par l’acide sulfurique, une substance organique bien normale, telle que l’œuf, par exemple. On voit immédiatement l’avantage de ce mode d'opérer, puisque, outre la preuve qu’il fournit de la pureté des réactifs , les conditions de l’opération étant les mêmes dans les deux cas , les effets anormaux peuvent s’offrir de la même manière.

M. Blondlot vient de proposer, au procédé de iMM. Flandinet Danger, une modification qui paraît pouvoir offrir quelques avantages : elle consiste à faire chauffer avec l’acide sulfurique les matières suspectes, jusqu’à ce qu’elles soient liquéfiées, et, sans évaporer à siccité, de reprendre le produit par l’eau , après avoir fait passer dans la liqueur un courant de chlore, pour précipiter complètement les portions de matière organique qu’elle renfermerait encore, et de la traiter dans l’appareil par les moyens ordinaires. En opérant de cette manière, on évite toute crainte de déperdition de l’arsenic : la li-

queur, suivant M. Blondlot, ne mousse plus ou mousse à peine. Ce dernier inconvénient étant très grave, si la destruction des matières organiques, dans la modification proposée, ne rassurait pas complètement à cet égard , il serait préférable de suivre le procédé primitif, en opérant avec tous les soins que nous avons indiqués.

5° Destruction par le chlore — M. Jacquelain a proposé, en 4 843, de préparer les produits pour l’essai par une méthode de Marsh modifiée, en les décomposant au moyen du chlore, mais dans des circonstances plus favorables que celles qui avaient été suivies jusque-là.

On découpe la chair musculaire ou les viscères, ou on les broie dans un mortier de marbre, en y ajoutant, pour en déterminer la division plus complète, du sable divisé, bien purifié par le moyen d’acide chlorhydrique de la pureté duquel on s’est assuré, ou de l’eau régale, et que l’on a d’ailleurs lavé ensuite avec le plus grand soin.

Les matières des vomissements ou tout autre produit altéré n’exigent pas cette dernière précaution.

Si l’on a cent grammes de matières organiques, on les délaye dans un litre d’eau, et l’on fait passer du chlore à froid jusqu’à ce que la matière organique qui reste en suspension soit aussi blanche que du caséum : on ferme le vase, on abandonne le tout pendant vingt-quatre heures, et on passe sur un linge fin lavé à l’eau et à l’acide.

On mesure la liqueur, qui est limpide et incolore; on la fait bouillir pour chasser le chlore en excès, puis on l’introduit avec huit parties de zinc dans l’appareil signalé par l’Académie des sciences, auquel on adapte un système de lavage du gaz que nous décrirons plus loin.

Comme le chlore, en se dégageant, pourrait entraîner une petite quantité d’arsenic, on opère dans une cornue, et alors delà liqueur distillée l’on pourrait extraire 1 ce métal. M. Jacquelain a recherché, au moyen de cette méthode et de son appareil, l’arsenic dans les os , et il n’a pu en rencontrer, quoiqu’il ait constaté qu’en opérant sur cent grammes de chair musculaire à laquelle on avait ajouté six gouttes

d’une dissolution d’acide arsénieux ren< | fermant 1/10 de milligramme par centimètre cube , on obtenait d'une manière très manifeste les réactions de ce métal.

On réduit les os en poudre, par râpage, et on les renferme dans un nouet de linge que l’on suspend dans de 1 eau acidulée par l’acide chlorhydrique, dont on se sert ensuite pour dégager l’hydrogène.

M. Orfila a proposé d’apporter à ce procédé une modification qui consisterait à traiter la liqueur concentrée presque en consistance de sirop, par 1 alcool à 95° centigr., qui dissout l’acide arsenique et coagule l’albumine; à filtrer, àacidulerla liqueur par de l’acide chlorhydrique , et à y faire passer un courant d’hydrogène sulfuré ; à faire bouillir, à décanter et filtrer, puis à évaporer au 1/5 pour chasser l’alcool ; enfin , à dissoudre le sulfure par l’ébullition avec l’acide nitrique plusieurs fois réitérée si cela est possible , et à essayer la liqueur dans l’appareil de Marsh.

Si la quantité de sulfure était suffisante, il serait de beaucoup préférable de la réduire directement par le flux noir dans le tube effilé, que de traiter la liqueur dans l’appareil de Marsh.

Quant à la prescription de recouvrir le bouchon de cire d’Espagne, sans quoi il se dégagerait de l’hydrogène arsénié par ce bouchon , elle est bonne, mais non indispensable , car on peut parfaitement , sans employer de cire, monter un appareil tenant le vide.

Le sulfure d'arsenic provenant du liquide distillé est traité à plusieurs lois par l’acide nitrique, en évaporant à diverses reprises pour chasser l’acide en excès ; et la dissolution est introduite dans l’appareil de Marsh.

Si la proportion de sulfure était assez grande pour que l’on put opérer directement sur le produit, il serait de beaucoup préférable de le traiter par un peu de flux noir dans un tube effilé : on obtiendrait

un anneau d’arsenic , sans être exposé a rien perdre , comme cela peut toujours arriver quand on fait subir à un composé arsenical des traitements successifs pat l’acide nitrique : en effet , si la température était trop élevée, on risquerait de volatiser de l’acide arsénieux.

Description de l'appareil. — Ainsi que nous l’avons dit, nous nous bornerons à faire connaître les deux formes d’appareil les plus usitées aujourd’hui. La première, représentée par la figure suivante, appartient à Berzelius et Liébig.

Le gaz hydrogène se dégage du flacon A (voyez Annales d’hyg ., t. XXVÎM, p. 134). On introduit par le tube Sla

liqueur suspecte, et on chauffe avec une lampe le tube horizontal: on enflamme l’hydrogène dans le ballon qui termine l’appareil, et si de l’hydrogène arsénié a échappé à la chaleur décomposante de la lampe, il brûle et se convertit en acide arsénieux qui se dépose sur les parois du ballon, où l’on peut le recueillir pour l’introduire de nouveau dans l'appareil.

M. Orfila a employé, en dernier lieu, un appareil extrêmement simple et qui remplit parfaitement le but qu on se propose, même dans les cas les plus difficiles, avantage d’autant plus précieux, que cet appareil peut être construit extemporanément par tout le monde.

Il a allongé le tube à dégagement ordinaire du gaz, l’a cambré légèrement dans le tiers de sa longueur, et y a introduit un peu d'amiante. Il maintient une lampe à esprit de vin , allumée sur cette dernière partie. Alors le gaz hydrogène arsénié se trouve décomposé par la chaleur de la lampe , et l’arsenic métallique se dépose sous forme d’un anneau facilement

reconnaissable, tandis que l’hydrogène réduit se dégage et vient sortir par la partie effilée du tube. En l’enflammant , il

ne déposera que de l’eau , s’il a abandonné tout son arsenic ; mais s’il est mêlé d'hydrogène arsénié qui aurait échappé à l’action de la chaleur, celui-ci sera à son tour décomposé, et laissera déposer sur un corps froid, une soucoupe, par exemple, des taches arsenicales sur lesquelles on pourra facilement expérimenter. L’amiante a pour but d'abord de diviser le gaz, et ensuite de retenir les parcelles de solution de zinc qui auraient pu être entraînées, et donner des taches autres que celles du composé arsenical.

Les préparations antimoniales, traitées dans les mêmes circonstances par l’appareil de Marsh, donnent des taches noires sur les capsules de porcelaine. Ces taches, que S’on pourrait confondre à la vue avec celles produites par les préparations arsenicales, s'en distinguent: 1° en ce qu’elles ne se volatilisent qu’en partie lorsqu’on les expose à la flamme du gaz hydrogène pur ; 2e chauffées avec l’acide azotique, elles sont transformées en acide antimonieux qui n’éprouve aucun changement parla solution d’azotate d’argent, tandis que les taches d’arsenic fournissent, par le même réactif, de l'acide arsénique, qui précipite en rouge-brique par cette même solution.

Oxyde noir d'cirsenic. — Poudre aux mouches. — Poudre d’un gris noirâtre qui contient une certaine proportion d’arsenic a l’état métallique et d’acide arsénieux. Mise sur un charbon ardent, elle y répand une odeur alliacée; si on la fait bouillir dans do I eau , elle donne une dissolution d’acide arsénieux, qui se colore en jaune rougeâtre par l’acide sulfhydrique , et précipite par l’addition de quelques gouttes

d’acide chlorhydrique. Le résidu, chauffé dans un tube ou mis dans l’appareil de Marsh, donne dans les deux cas de l’arsenic métallique.

Oxyde noir d’arsenic . — C’est un mélange d'arsenic métallique et d’acide arsénieux : il présente donc toutes les propriétés de la poudre aux mouches. Son action sur l’économie animale est aussi la même.

Poudres et pûtes arsenicales du frère Côme , de Rousselot. , de Dubois , de Dupuytren , etc. — Ces variétés de poudres et de pâtes ont pour éléments actifs l’acide arsénieux et le sulfure rouge de mercure unis au sangdragon et à la cendre de vieilles semelles. Le sulfure rouge de mercure , qui , dans la poudre de Rousselot , est dans une proportion seize fois plus considérable que l'acide arsénieux, et trois fois plus dans la poudre du frère Côme, doit jouer un rôle comme matière vénéneuse , quoique la plupart des auteurs n’aient tenu compte , comme substance active, que de l’acide arsénieux. Ces substances appliquées sur des plaies , ont promptement amené la mort. M. Roux a publié l’observation d’une jeune fille qui mourut deux jours après qu’on lui eut appliqué la pâte arsenicale , à la suite d’une amputation du sein. La science possède d’autres faits analogues ( Hildani , Lib. de gangrœna , cap. Y, p. 777, et cent. VI, obs. xxii).

On séparera facilement les matières qui la composent, en la traitant d'abord par l’eau distillée bouillante, qui dissoudra l'acide arsénieux qu’on séparera par filtration. Les deux dernières substances, après avoir été desséchées à une température peu élevée, Seront traitées par l’alcool, qui dissoudra le sangdragon : en filtrant, le sulfure de mercure restera sur le filtre. L’alcool, évaporé, donnera pour résidu une masse d’un rouge foncé, entièrement combustible. Pour les autres matières, voyez Acide arsénieux et Sulfure de mercure.

Sulfure d'arsenic. — Il existe deux composés chimiques de soufre et d’arsenic, le protosulfure rouge et le bisulfure jaune. Ces deux sulfures se trouvent dans la nature et peuvent aussi être préparés par l’art. Ainsi que M. Guibourt l’a démontré, il y une grande différence entre

LÉGALE ET DE TOXICOLOGIE

les sulfures naturels et les sulfures artificiels ( Journal de chimie médicale, mars 1836). Ainsi, le sulfure jaune d’arsenic artificiel est presque entièrement formé d’acide arsénieux , tandis qu'il ea existe très peu dans le sulfure rouge, et qu’il n'en existe pas dans l’un et l’autre sulfure natif.

Traités par la potasse et le charbon, ils donnent de l’arsenic métallique. Si on les fait bouillir dans de l’eau, ils fournissent des quantités variables d’acide arsénieux en dissolution, suivant leur espèce.

Ils se distinguent les uns des autres par leurs propriétés physiques. Le sulfure jaune d’arsenic natif est d’un jaune d’or très brillant, transparent, friable. Le sulfure jaune artificiel est en morceaux, d’un jaune opaque, demi-vitreux, ou bien en poudre jaune opaque et très fine, soluble dans l’ammoniaque. Le sulfure rouge natif est brillant, rouge orangé, tandis que le sulfure rouge artificiel est en morceaux ou en poudre opaque, et de couleur rougebrique. Le soufre se reconnaît dans tous ces composés, en ce que, chauffés avec la potasse caustique et le charbon , ils donnent de l’arsenic et un résidu de sullure de potassium capable de dégager de l’acide sulfhydrique par un acide. Traités à chaud par l’acide azotique et mis dans l’appareil de Marsh, ils donnent de l’arsenic métallique.

Acide arsénique. — Solide et blanc, ou liquide, attirant l’humidité de l’air, rougissant le tournesol. Chauffé dans un tube avec du flux noir, il donne de l’arsenic métallique. Dissous dans 1 eau , il ne précipite pas par 1 acide sulfhydrique, à moins qu’on ne fasse bouillir le mélange ou qu’on n’ajoute de l’acide chlorhydrique ; il précipite en rouge-brique par I a- ■zotate d’argent, et mieux encore par l'azotate d’argent ammoniacal. Mis dans l’appareil de Marsh, il donne de l’arsenic métallique.

Arsénile de potasse. — Solide ou liquide. Mis sur des charbons • ardents , il dégage des vapeurs d’une odeur alliacée; traité par l’acide sulfhydrique, il ne change pas de couleur ; mais si l’on ajoute un excès d’acide chlorhydrique, \\ se forme un précipité jaune-serin de sulfure d arsenic. Ce sel donne, avec Faciale cl argent , un

précipité jaune-serin d’arsénite d’argent, soluble dans l’ammoniaque. Chauffé avec du flux noir, il donne de l’arsenic métallique: dissous dans l’eau, il précipite en jaune-serin par le chlorure de platine.

Arsénile de soude. — Iï présente toutes les propriétés du précédent ; seulement il ne précipite pas par le chlorure de platine.

Teinture minérale de Foivler. — Elle est composée d’eau, d’arsénite de potasse et d’un peu d’eau d’alcool de mélisse ou d’esprit de lavande; 4 grammes (1 gros) de cette liqueur renferment 25 milligrammes (demi-grain) d’arsénite de potasse. La solution arsenicale de Jacob et le savon arsenical de Bécœur, qui sert pour la conservation des animaux , ont pour base l’arsénite de potasse.

Arséniates. — Ils offrent les memes réactions que les arsénites; ils s’en distinguent en ce qu'ils précipitent Fazotate d’argent en rouge-brique (arséniate d’argent), et qu’ils ne précipitent pas par l’acide sulfhydrique, à moins qu’on ne les fasse bouillir avec lui.

ARTICLE XXVI

De l' empoisonnement produit par des mélanges de substances vénéneuses .

Depuis quelques années , les recueils scientifiques ont fait mention d’empoisonnements occasionnés par des mélanges, soit des divers poisons que nous venons d’étudier entre eux, soit d un de ces poisons avec d’autres que nous étudierons plus tard, ou avec des substances inertes Les symptômes et les lésions de tissu déterminés par ces mélanges ont été décrits par les médecins qui les avaient observés.

M. Orfila a étudié la partie chimique de ces empoisonnements et a constaté des phénomènes remarquables. Plusieurs fois des poisons que l’on n aurait pas crus susceptibles de se décomposer ont fortement réagi les uns sur les autres, en sorte que, lorsqu’on les cherchait par des réactifs propres à les déceler séparément, on ne découvrait que le produit de ces réactions, que les’ composés qui s’étaient formés. M. Orfila est convaincu que l’8xpert le plus versé dans les opérations chimiques, s’il avait à reconnaître un empoii sonnement par quelques uns des mélanges

EMPOISONNEMENT PAR DES SUBSTANCES MÉLANGÉES. 6M

dont il s'agit, commettrait les erreurs les plus graves, s’il ne possédait pas les données auxquelles lui, M. Orfila, a été conduit par ses recherches, et que nous allons faire connaître : l’expert pourrait , par exemple, conclure, d’après un certain nombre d’expériences, qu'un individu a été empoisonné par un mélange d’acide arsénique et de protochlorure de mercure ou de mercure métallique, tandis que l’empoisonnement aurait eu lieu par du sublimé corrosif et de l’acide arsénieux, ou bien que l’empoisonnement a été déterminé par de l’acide antimonique (peroxyde), mélangé de prototartrate et de protochlorure de mercure, lorsqu’il n’y a eu d’avalé que du sublimé corrosif et de l'émétique, etc.

Dans l’étude des mélanges, M. Orfila a d’abord cherché à déterminer, d’une part, quels sont les effets des principaux réactifs sur des mélanges des poisons minéraux les plus importants, et il a agi, pour chacun de ces mélanges, avec des dissolutions concentrées. Ce problème résolu , il s’est occupé des moyens de séparer les poisons qui constituent le mélange; et lorsque ce but n’a pas pu être atteint, il a donné les procédés qui permettent d’apprécier la nature et les proportions des métaux ou des oxydes métalliques qui constituent ces poisons. M. Orfila a soin de prévenir que ses expériences ont été faites avec des réactifs purs, et qu’ayant eu l’occasion d’en répéter un certain nombre, en employant des dissolutions et des réactifs que l’on considérait comme purs, et qui ne l’étaient pas, il n’a pas toujours obtenu les résultats énoncés. Il prévient encore que dans la partie analytique des opérations auxquelles il s’est livré , il a eu principalement pour but de démontrer la nature des poisons, et non pas d’en déterminer les proportions d’une manière rigoureuse. Si telle eût été mon intention, dit-il , j’aurais eu souvent recours à d’autres méthodes que celles que j’ai proposées. Je ne l’ai point fait , parce que cela m’a semblé inutile, et parce que les méthodes, dont je veux parler, ne seraient pas à la portée des experts peu habitués à ce genre de recherches.

\ 0 Mélange de sublimé corrosif et d'acide arsénieux. Dissolution concentrée. —

Trois volumes de sublimé corrosif et autant d’acide arsénieux. L’acide hydrosulfurique y fait naître un précipité jaune sale avec quelques parcelles noires (mélange de sulfure jaune d’arsenic et de sulfure de mercure noir); en ajoutant de l’ammoniaque, on dissout le sulfure d’arsenic, et il ne reste que du sulfure de mercure noir. Le sulfate de cuivre ammoniacal précipite la dissolution en jaune verdâtre : c’est un mélange d’arsénite de cuivre vert et du précipité blanc que fait naître l’excès d’ammoniaque du réactif dans le sublimé. Le nitrate d'argent , s’il est acide, produit un précipité blanc de chlorure d’argent ; mais si l’on ajoute un peu d’ammoniaque, le dépôt devient légèrement jaunâtre, parce qu’il forme de l’arsenite d’argent.

La potasse caustique fournit un précipité blanc, qui devient noir si l'on ajoute un excès d’alcali; tandis que le sublimé seul précipiterait en jaune, et que l’acide arsénieux ne serait point troublé par cet alcali. Le premier de ces précipités, celui qui est blanc, est formé de protochlorore de mercure et d’arséniate de protoxyde de mercure. Le précipité noir est du mercure métallique et du protoxyde noir :

d’où il suit que l’acide arsénieux s’est transformé en acide arsénique, tandis que le sublimé corrosif se trouve réduit à l’état de protochlorure d’abord, puis à l’état de mercure. Voici les expériences qui mettent cette assertion hors de doute : si, après avoir lavé le précipité blanc, on le laisse sécher sur un filtre, on verra qu’il est d’un blanc jaunâtre; traité par l’acide nitrique faible à froid , il se dissoudra en partie (l’arséniale de protoxyde de mercure) , et la dissolution précipitera en noir par la potasse; la portion non dissoute, lavée , desséchée et chauffée dans un tube de verre, se sublimera comme le protochlorure de mercure , et le produit de la sublimation offrira toutes les propriétés de ce protochlorure. Si l’on examine la liqueur dans laquelle se sont formés d’abord le protochlorure de mercure, puis le mercure métallique, on verra qu’elle est très alcaline ; si on la sature par l’acide hydrochlorique pur, après l’avoir filtrée, qu’on l’évapore jusqu’à siccité, et qu’on dissolve le produit de l’évaporation dans l’eau , on obtiendra un solutum

que le sulfate de cuivre précipitera en bleu (arséniate) , et clans lequel le nitrate d’argent fera naître un précipité blanc de chlorure d’argent mélangé d’ arséniate d'argent rouge : donc , par suite de l’action de la potasse sur le mélange de sublimé et d’acide arsénieux, une partie de cet acide se transforme en acide arsénique.

L’ammoniaque versée dans la dissolution concentrée de sublimé et d’acide arsénieux y fait naître un précipité blanc, beaucoup plus soluble dans l’ammoniaque que ne l’est le précipité fourni par cet alcali et le sublimé corrosif sans mélange.

Une lame de cuivre et la petite pile composée d’une lame d’or et d'une feuille d’étain roulée en spirale , se comportent avec cette dissolution comme avec le sublimé corrosif.

Analyse. — Julia-Fontenelle rapporte ( Archives de médecine, 4 824, t. Y, p. 345) une observation dans laquelle il s’agit d’un élève en pharmacie qui avala, dans le dessein de se suicider, un gros de sublimé corrosif, mêlé à un gros et demi d’acide arsénieux. On séparera aisément le sublimé corrosif de l’acide arsénieux , en traitant la poudre ténue par l’éther sulfurique à froid , et en agitant de temps en temps dans un flacon à l’émeri bien bouché ; le sublime seul sera dissous , on decantera la liqueur, et on l’évaporera pour obtenir le deutochlorure à l’état solide. Le même moyen devrait être employé si les deux poisons étaient dissous dans Peau, l’éther jouissant de la propriété d’enlever a ce liquide tout le deutochlorure de mercure qu’il tient en dissolution , et n’agissant pas sur le solutum arsenical.

2“ Mélange de sublimé corrosif et d'acétalc de cuivre. — Dissolution concenhee.

Trois volumes de sublime corrosif cl autant d'acétate. — L’acide hydrosulfurique les précipite en noir, la potasse en beau vert, qui est un mélange de deutoxyde de mercure jaune et de deutoxyde de cuivre bleu. Si l’on traite le mélange de ces deux oxydes par un peu d ammoniaque, ou dissout celui de cuivre , et l’on obtient de l’acétate ammoniaco -cuivreux bleu, so-

luble, et de l’hydrochlorate ammoniacomercuriel blanc, soluble. V hydrocy anale ferruré dépotasse produit dans le mélange des deux dissolutions un précipité brunmarron, mélangé de parcelles blanchâtres. Une lame de cuivre se comporte comme si le sublimé était seul ; une lame de fer en sépare du cuivre , pourvu que le mélange soit légèrement acidulé.

Analyse. — On traite le mélange pulvérulent par l’éther, qui dissout le sublimé sans agir sur l’acétate de cuivre; on agit par conséquent comme il a été dit à l’occasion du mélange de sublimé corrosif et d’acide arsénieux.

3° Mélange de sublimé corrosif et d'acétate de plomb. — Dissolution concentrée.

Trois volumes de sublimé et autant d'acétate.-— L’acide hydrosulfurique y fait naître un précipité noir de sulfures de mercure et de plomb; la potasse en sépare les oxydes de mercure et de plomb ; le mélange est bianc mêlé de jaune, et devient jaunâtre, puis rouge , par un excès d’alcali : alors tout le protoxyde de plomb a été redissous. L’ammoniaque précipite en blanc, ainsi que l’acide sulfurique et les sulfates; les chromâtes solubles en jaune, et l’hydriodate de potasse en rouge clair capucine (mélange d’iodure de plomb jaune et de deuto-iodure de mercure carmin). Une lame de cuivre brunit dans cette dissolution comme dans le sublimé, et devie.nl blanche, brillante, argentine, par le frottement.

Analyse. — On séparera le sublimé corrosif de l’acétate de plomb au moyen de l’éther.

4° Mélange de sublimé corrosif et de lartrale de potasse et d'antimoine. — Dissolution concentrée. Trois volumes de sublime et autant de tar traie. — La liqueur se trouble dans l'instant même, et continue à blanchir lorsqu’on y ajoute de l’eau ; le précipité blanc ramassé se trouve être un mélange de beaucoup de protochlorure et d’un peu de protartrate de mercure. En effet, qu’on le traite par l’acide nitrique faible à froid, on ne dissoudra que le prototartrate de mercure ; en versant de la potasse dans la dissolution nitrique , on obtiendra de l’oxyde noir de mercure et un mélange de nitrate et de tartrate de potasse. La portion non dissoute par l’acide

EMPOISONNEMENT PAR DES SUBSTANCES MÉLANGÉES

nitrique est du protochlorure de mercure, comme on peut sen convaincre en la sublimant dans un tube de verre, après l’avoir lavée et desséchée. Si , au lieu de traiter le précipité blanc par l’acide nitrique faible, on le chauffe dans un tube de verre , on obtient du protochlorure de mercure qui se sublime, du charbon, et un atome de mercure métallique provenant delà petite quantité de prototartrate de mercure qui a été décomposée. Il résulte de ces faits que le protoxyde d’antimoine de l’émétique passe à un degré d’oxvdation supérieur, à 1 état d’acide antimonique, aux dépens de l’oxygène du sublimé corrosif, qui se trouve réduit à l’état de protochlorure et de prototartrate de mercure insolubles. La liqueur doit donccontenir et contient en effet de l’acide antimonique , comme nous allons l’établir en parlant de l’action de la potasse sur le mélange de sublimé et d’émétique.

Si l’on verse dans le mélange trouble et étendu d’eau de l’acide hydrosulfurique , la liqueur devient rouge , comme si l’émétique était seul ; mais elle ne tarde pas à déposer un précipité olive, qui est un mélange de sulfure rouge d’antimoine et de sulfure noir de mercure. L’infusion alcoolique de noix de galle ne précipite ce mélange en gris blanc jaunâtre qu’autantqu’il n'est pas étendu de beaucoup d’eau. L’hydriodate dépotasse, employé en très petite quantité, le précipite en jaune , qui passe tout de suite au rose clair, et qui devient d’un beau rouge carmin par l’addition d’une petite quantité d’hydriodate : ce précipité paraît plus soluble dans un excès d’hydriodate de potasse, que le deuto-iodure de mercure préparé en décomposant un deutosel de mercure par l’hydriodate de potasse.

La potasse fournit avec ce mélange trouble un précipité noir abondant, tandis que le sublimé seul précipite en jaune, et î’émélique en blanc par cet alcali. Ce précipité est du protoxyde noir de mercure, et il suffit de le mettre sur un filtre et de le dessécher , pour apercevoir le mercure métallique , môme à l’œil nu : d’où il suit que le protochlorure et le prototartrate ont été décomposés par la potasse et par le protoxyde d’antimoine, et que celui-ci , on se suroxydant , a dû passer à l’état

d’acide antimonique : la liqueur doit donc contenir de l’hydrochlorate, du tartrate et de l’antimoniate de potasse et de la potasse en excès. On peut s’assurer que telle est sa compositon en la faisant évaporer jusqu'à pellicule; 1 hydrochlorate de potasse seul cristallisera (on sait combien le tartrate de potasse cristallise difficilement), et pourra être facilement séparé. La liqueur contenant du tartrate , de l’antimoniate de potasse et de la potasse, sera saturée avec ménagement par l’acide sulfurique affaibli, qui précipitera l’acide antimonique, facile à reconnaître après l’avoir filtré et lavé. Lanouvelle liqueur filtrée , composée de tartrate et de sulfate dépotasse, sera décomposée par l’eau de chaux, qui en précipitera du- tartrate de chaux blanc.

L’ammoniaque fait naître dans le mélange de sublimé et d’émétique un précipité gris noirâtre qui semble formé d’un mélange de blanc et de noir : ce précipité doit contenir du protoxyde de mercure, et il doit s’être passé quelque chose d’analogue à ce qui a lieu avec la potasse.

Une lame de cuivre placée dans celte dissolution brunitet devient blanche , brillante, argentine, par le frottement, comme avec le sublimé.

Analyse. — On traitera le mélange de sublimé corrosif et d’émétique par l’éther qui dissoudra le premier et n’agira pas sur l’autre.

5° Mélange de parties égales de sublimé corrosif et de quelques acides. — Dissolution de deutochlorure de mercure et acide sulfurique. — Ï1 se forme un précipité blanc cristallin de deutochlorure de mercure : l’acide sulfurique s’est borné à enlever l’eau qui tenait le sublimé en dissolution ; aussi suffit-il d’ajouter un peu de ce liquide pour redissoudre le deutochlorure. Cette dissolution rougit le tournesol, et précipite en noir par l’acide hydrosulfurique, en jaune par la potasse , en rouge carmin par l’hydriodate de potasse , en blanc par l’hvdrocyanale ferruré de potasse, en blanc jaunâtre par l’eau de baryte, et ie précipité se dissout en partie dans l’acide nitrique (il ne reste que le sulfate de ba ryte blanc). L’ammoniaque ne la trouble point; le cuivre est terni sur-le-champ, et devient blanc , brillant , argentin, par le frottement.

Dissolution de sublimé corrosif et acide nitrique. — Elle rougit fortement le tournesol; l’acide hydrosulfurique , la potasse, l’hydriodate de potasse et l'hydrocyanate ferruré de cette base , la précipitent comme si le sublimé était ‘seul ; l’ammoniaque ne la trouble point, tandis qu’elle précipite le deutochlorure de mercure en blanc : le cuivre est terni sur-le-champ par le mercure qui se dépose ; mais bientôt après, si l’acide nitrique n’est pas trop étendu, il se dégage du gazdeutoxyde d’azote qui passe à l’état d’acide nitreux orangé par l’action de l’air.

Dissolution cle sublimé corrosif et acide phosphorique . — Elle rougit le tournesol. L’acide hydrosulfurique la précipite en noir, la potasse en jaune, et beau de chaux en blanc (phosphate de chaux), à moins que la proportion de sublimé ne soit très forte, car alors le précipité est jaune (deutoxvde de -mercure mêlé de phosphate de chaux). Le nitrate d'argent y fait naître un précipité blanc de chlorure d'argent , qui devient jaune par places (phosphate d’argent) quand oh y ajoute de la potasse; une lame de cuivre est ternie sur-le-champ, et elle devient blanche, brillante, argentine par le frottement.

Analyse des mélanges de sublimé et d'acide sulfurique nitrique ou phosphorique.

— On saturerait les acides libres par la potasse, dont on se garderait bien d'employer un excès; on évaporerait à siccité, puis on chaufferait : le deutochlorure de mercure se sublimerait, et il resterait du sulfate, du nitrate ou du phosphate de potasse , dans lesquels on déterminerait aisément la présence et la proportion des acides.

Dissolution de sublimé et acide oxalique.

— Elle rougit le tournesol , et précipite en noir par l’acide hydrosulfurique , en jaune par la potasse, en rouge carmin par l’hydriodate de potasse ; l'eau de chaux la précipite en blanc (oxalatede chaux), à moins qu’il n’y ait beaucoup de sublimé, car alors il se forme d’abord un précipité blanc qui se ramasse au fond du verre , et quelques instants après il se dépose du deutoxyde de mercure jaune qui reste sur l’autre précipité, jusqu’à ce que l’on agite la liqueur Le nitrate d'argent fournit avec le mélange de sublimé et d’acide oxalique

un précipité blanc soluble dans. l’ammoniaque , et en partie soluble dans l’acide nitrique qui dissout l’oxalate d’argent et laisse le chlorure de ce métal ; une lame de cuivre est ternie par cette dissolution, et prend par le frottement un aspect brillant et argentin.

On analyserait ce mélange en saturant l’acide oxalique par la potasse et en traitant par l’alcool qui dissoudraitle sublimé , et n’agirait pas sensiblement surl’oxalate: ce sel serait ensuite décomposé par l’acétate de plomb qui donnerait de l'oxalate de plomb insoluble, dont on retirerait l’acide oxalique par les procédés ordinaires.

6° Mélange de protonitrate de mercure et de vert-de-gris. — - On lit dans le numéro d’avril 1831 du Journal d'Edimbourg qu’un garçon boucher périt au bout, de trois heures , pour avoir avalé sept parties de mercure dissous dans huit d’acide nitrique et mélangé d’im peu de vert-degris. (Observ. rapportée par M. Bigsley.)

Dissolution concentrée. Trois volumes de protonitrate et autant d'acétate de cuivre. — A peine ce mélange est-il fait, qu'il se produit un précipité blanc de protoacétate de mercure , et il reste en dissolution du deutonitrate de cuivre facile à reconnaître. On détermine la nature du précipité en en traitant une portion par l'acide sulfurique pour en dégager l’acide acétique, et une autre portion par la potasse qui en sépare une masse noire ( pro:toxyde de mercure), de laquelle il estaisé de retirer du mercure métallique, après l’avoir desséchée. Il résulte de ce qui précède que les experts n’auront jamais à expérimenter sur un mélange de pareilles dissolutions concentrées. Si au lieu d’agir ainsi , on triture du vert-de-gris avec du protonitrate de mercure solide , et qu’on y ajoute de l’eau distillée, on verra, après avoir filtré , que la liqueur est formée de deutonitrate de cuivre et d’une petite quantité de protosel de mercure. En effet, une lame de cuivre en séparera du mercure métallique, et l’ammoniaque y fera naître un précipité bleu qui ne sera pas entièrement soluble dans un excès de cet alcali. La portion non dissoute par l’eau contient du proto-acétate de mercure, et tout l’oxyde de cuivre du vert-de-gris qui n’était pas combiné avec l’acide acétique Ce pré-