C*H2, 2HI + 2HI = C2H
Action du chlore. — Le chlore n'agit pas sur l'acétylène dans l'obscurité, mais, sous l'influence de la lumière, le mélange détone souvent : il se forme de l'acide chlorhydrique et un dépôt de charbon.
G2H2 -f 2G1 = 2HG1 + 2G
M. Moissan est parvenu à montrer cette action d'une manière élégante et sans aucun danger : il suffit de projeter dans Teau saturée de chlore des petits morceaux de carbure de calcium ; Tacétylène se dégage et s'enflamme au contact du chlore.
Quelquefois au contraire la réaction se produit lentement,, sans détonation, et donne deux composés d'addition, les chlorures d'acétylène C'H^CP et C'H^Cl*.
Le protochlorure s'obtient plus facilement par l'intermédiaire du perchlorure d'antimoine : chaufl'é dou-
DE l'acétylène. 215
cément, ce corps absorbe une grande quantité d'acétylène et forme une combinaison cristallisée C*H*, SbCl', qui, par distillation, se trouve ramenée à Tétat de trichlorure.
cm^ SbCP = sbcp + cm^œ
Avec un excès de perchlorure d'antimoine, on obtient le perchlorure d'acétylène.
G2H2, SbCP + SbCP = G2H2GH + 2SbGl3
Il faut opérer avec précaution, si l'on veut éviter les explosions. On peut séparer les deux liquides par distillation fractionnée.
Le protochlorure d'acétylène est un liquide neutre, très mobile, d'une odeur éthérée et d'une saveur sucrée, insoluble dans l'eau et plus dense que ce liquide. Il bout à 55° et peut être distillé sans altération.
En tube scellé, la chaleur le décompose lentement, vers 350% avec dépôt de charbon :
G2H2G12 = 2HGI + 2G
C'est la même réaction qui accompagne l'explosion se produisant d'ordinaire quand on expose à la lumière un mélange de chlore et d'acétylène.
La potasse aqueuse, vers 200", ou la potasse alcoolique, vers 100°, décomposent ce chlorure en formant de l'acétate de potassium.
G2H2Gia + 3K0H = 2KGI + G2H3K0a + H20
Le perchlorure est un liquide incolore, très fluide.
216 PROPRIFTTÉS CHIMIQUES
ayant une odeur analogue à celle du chloroforme et une saveur sucrée. Il fond vers 147" sans se décomposer.
Le chlore, surtout sous Tinfluence de la lumière, le transforme en trichlorure de carbone :
CaH^Gl» -f 4G1 = 2HGI + G2C1«
En vase clos, à 180**, l'eau le décompose lentement avec production d'acide chlorhydrique.
La potasse, en solution alcoolique, et par une action ménagée, le décompose et donne du chlorure d'acétylène chloré.
C2H2GI» + KOH = G2HG1, GP + KGl + H20
La potasse, dissoute dans Teau ou dans l'alcool,
peut aussi le transformer en acide glycoUique C*H*0^
Vers 200°, il se transforme en protochlorure chloré
G2H2GH = G2HG13 + HGl
11 se forme ensuite, à 360°, du chlorure de Julin ou benzine perchlorée, qui peut être regardé comme un polymère de Tacétylène perchloré C^Cl*
3G2H2G1* = G6G16 4-6HCI
On voit que le chlore et l'acétylène ne donnent pas de substitutions directes. Mais l'acétvlène monochloré C^HCl peut s'obtenir indirectement (O. Wallach et 0. Bischof) en décomposant l'acide acrylique C H* 0' par les alcalis. Il se décompose spontanément en acide chlorhydrique et charbon.
^f^-ir^" ^^^'^v
DE L*AGÈTYLÊNE. âl7
En passant dans le brome, ce gaz donne un composé cristallisable C'HClBr*.
Le chlorure d'argent ammoniacal et le réactif cuivreux absorbent Tacétylène monochloré pour former des précipités très explosifs.
Action da brome. — En faisant passer un courant d'acétylène dans du brome recouvert d'une couche d'eau, M. Berthelot a obtenu directement le protobromure C'ffBr'.
Ce composé s'obtient aussi en chauflFant le perbromure avec l'argent ou le mercure à 180", ou mieux encore en faisant agir le zinc sur une solution alcoolique de ce corps
C2HaBr* + Zn = ZnBr2 -f G^HaBra
Le protobromure est un liquide neutre, incolore, oléagineux, dont l'odeur rappelle celle du bromure d'éthylène. Il bout au-dessus de 100®, et se décompose aussitôt avec dégagement d'acide bromhydrique ; en même temps, la température s'élève jusqu'à 250®.
M. Reboul a obtenu le perbromure d'acétylène en faisant agir ce gaz sur le brome recouvert d'eau, comme on le fait pour le précédent. On obtient toujours le second lorsque la température s'élève.
L'acétylène attaque la vapeur de brome avec un grand dégagement de chaleur ; outre le perbromure, il se forme du perbromure d'acétylène brome C* HBr', Br* et un peu d'une substance cristallisée, fondant au-dessus de 150**, qui se sépare lorsqu'on porte le mélange à — 20°.
J. Lbfèthe. L'Acétylène. 13
Lo perbroniure d'acétylène est un liquide incolore, de densité 2.-348. Il est soluble dans l'alcool, l'éther, le chloroforme, le sulfure de carbone, l'aniline. Il peut être distillé dans un courant de vapeur d'eau.
Vers 190', il se décompose en éthylène tribromé C'HBr' et acide bromhjdrique. Il est décomposé par une solution alcoolique d'ammoniaque en bromure d'ammonium et en éthylène tribromé
CïH'Br' + AiH3 = CaHBrî -|- AiH 'Br
La même réaction s'obtient arec l'acétate de potas-
Le chlore attaque le perbromure d'éthylène sous l'influence du soleil ou de la lumière diffuj^e : il se forme du chlorure d'éthylène chlorobromé, isomère du bromure d'éthylène perchloré (Bourgoin):
CïHiBri-i-6CI = CïCliBt»-f-2HCl-|-2Br
En vase clos, le brome se substitue à l'hydrogène et donne le perbromure brome C'HBr", en chauffant pendant 2 jours à 160".
Action de l'iode. — Chauffés en vase clos, à 100", pendant environ 20 heures, l'acétylène et l'iode donnent un composé cristallin ; c'est le protoiodure, appelé aussi diîodure d'acétylène, C'H'l'. Cet iodure se présente en longues aiguilles flexibles, cireuses, d'une odeur forte et caractéristique. A la lumière solaire, il jaunit peu à peu. Il est très volatil et fond vers 70", Il est soluble dans l'alcool bouillant, l'éther, le chlo-
DE l'acétylène. 219
rofôrme, le sulfure de carbone, etc. L'eau mère alcoolique contient un dérivé iodé liquide, de même composition, qui se concrète un peu au-dessous de zéro.
En ajoutant avec précaution de Tacétylure d'argent dans une dissolution éthérée d'iode, tant qu'elle se décolore par évaporation, puis évaporant, on obtient le periodure d'acétylène C*H*I*.
Ce composé est jaune, cristallisé, d'une odeur irritante. Il est très soluble dans l'alcool, Téther, la benzine, le sulfure de carbone, le chloroforme. Il est peu volatil et fond vers 74* en se décomposant partiellement (Max Berend).
Il régénère l'acétylène lorsqu'on le chauffe avec une dissolution alcoolique de potasse caustique.
Le brome le transforme en bromoiodure de carbone C'Br'P: de l'iode se dépose et de l'acide bromhydrique se dégage.
A ces composés se rattache le biiodure de carbone ou diiodoforme CI*, fabriqué industriellement.
Action de l'oxygène et des oxydants. — Enflammé au contact de l'air, l'acétylène brûle avec une flamme rougeâtre et fuligineuse, en produisant, comme tous les hydrocarbures, de la vapeur d'eau et du gaz carbonique.
C2H2 -f. 03 = 2G02 + HaO
Un mélange, fait dans ces proportions, détone avec la plus grande violence.
S'il n'y a qu'une quantité d'air insuffisante, la com-
