Résidu insoluble dans les acides. — On

met un entonnoir avec un filtre sur une fiole un peu plus grande que la première et on y verse le contenu de celle-ci, qu'on lave plusieurs fois à l'eau distillée, de façon à faire tomber sur le filtre les dernières traces de la matière insoluble. Puis, on lave plusieurs fois à l'eau chaude le filtre lui-même. Le lavage est complet, quand une goutte de liqueur recueillie dans un tube ne trouble plus le nitrate d'argent.

Lorsque l'entonnoir est bien égoulté, on le porte au bain de sable pour faire dessécher le filtre et son contenu. Après dessiccation, on les place dans une capsule de platine tarée, on les grille sur un brûleur et on les pèse. Le poids obtenu, déduction faite des cendres du filtre, est celui du résidu insoluble dans les acides, qui

se compose d'argile, et quelquefois de sable plus ou moins grossier.

79. Alumine et peroxyde de fer. — La liqueur filtrée reçoit quelques centimètres cubes diacide azotique et est portée à Fébullition pendant un moment; les sels ferreux, s'il y en a, se trouvent transformés en sels ferriques. On laisse la liqueur se refroidir et, sans attendre son complet refroidissement, on sursature par un léger excès d'ammoniaque; il se produit un précipté d'oxyde de fer et d'alumine.

Ce précipité, très difficile à laver, entraîne en outre avec lui une certaine quantité de chaux et de magnésie ; même, si cette dernière base est en quantité un peu forte, la proportion de magnésie entraînée est souvent très considérable. Si le précipité est faible, on peut, à la rigueur, négliger les matières entraînées, d'autant plus, que, dans ce cas, le lavage est plus facile ; mais, si la quantité de peroxyde de fer et d'alumine est forte, il est nécessaire, pour avoir ces oxydes dans un état de pureté suffisant, de les dissoudre et de les précipiter à nouveau.

On peut opérer de la façon suivante : le précipité étant recueilli sur un filtre, on place sur la fiole ayant servi à la précipitation un autre entonnoir à large ouverture, dont on a coupé la queue ; puis, on y fait tomber le précipité, en ayant soin de ne pas endommager le filtre. On y parvient facilement en soutenant le petit entonnoir chargé de son filtre au-dessus du second entonnoir, et le maintenant incliné, la queue horizontale ; on lance avec précaution un jet de la pis"^elte qui détache à peu près complètement le précipité. On chasse dans lafiole les particules qui pourraient être adhérentes aux parois de Ten-

tonnoir, qu'on remplace alors par celui qui est garni du filtre, et comme un peu du précipité pourrait y être resté, on l'en débarrasse par un lavage à l'eau tiède acidulée, suivi d'un lavage à l'eau pure.

Le filtre est alors prêt de nouveau à recueillir le précipité. On ajoute dans la fiole un peu d'acide, de façon à dissoudre complètement les oxydes qui y ont été chassés, on chauffe légèrement et on précipite pour la deuxième fois par l'ammoniaque. Si l'on a affaire à une substance riche en magnésie, il est quelquefois nécessaire de répéter l'opération. Quoi qu'il en soit, on termine par uji lavage à l'eau chaude, on sèche et, après dessiccation, on fait un dernier lavage, qui enlève encore fort souvent une petite quantité de chaux qu'on joint à celle quia déjà été séparée par filtration.

Le peroxyde de fer et l'alumine peuvent alors être considérés comme purs; ils se présentent, après calcination, sous forme d'un sable pulvérulent n'absorbant pas l'humidité de Tair et très facile à peser.

77. Oxyde de manganèse. — On a supposé, lors de la précipitation par l'ammoniaque, que la liqueur ne renfermait pas de manganèse; cependant , presque tous les calcaires en contiennent. Si la quantité est faible, on en néglige généralement la détermination; si la quantité est appréciable, au lieu de précipiter par l'ammoniaque, on pourrait procéder ainsi : Après séparation du résidu insoluble et traitement de la liqueur par l'acide nitrique, on sature à chaud par le carbonate de soude ajouté peu à peu, de façon à obtenir, après cette opéralion, une liqueur très légèrement trouble, c'est-à-dire renfermant à l'état de précipité une faible fraction de Toxyde de fer ou de l'alumine.

CHIMXB APPLIQUEE. 6

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On additionne alors d'acétate de soude, et Ton porte à TébuUition sur un feu doux, afin d'éviter les soubresauts qui pourraient amener la rupture de la fiole ou des projections du liquide.

Le peroxyde de fer et l'alumine sont ainsi précipités à l'état d'acétates basiques ; on les recueillesur un filtre et, après lavage sommaire, on les redissout et on précipite une seconde fois, afin d'obtenir une séparation complète des corps entraînés.

Les liqueurs filtrées sont réunies, puis le tout est additionné d'un peu de brome. On maintient à une douce chaleur ; l'oxyde de manganèse se précipite, et on termine l'opération par l'addition d'ammoniaque ajoutée en petit excès.

Le précipité est recueilli sur un filtre. Souvent une petite quantité de l'oxyde de manganèse reste adhérente aux parois de la fiole ; en la traitant par l'acide chlorhydrique fort, on la dissout facilement à froid, puis, sans chauflTer, on précipite par l'ammoniaque. On réunit ce petit précipité au précipité déjà obtenu ; on termine le lavage, et, après calcination, on a le manganèse sous forme d'oxyde salin (Mn'^O'*).

Cette séparation du manganèse exige, quand il est en faible quantité, beaucoup d'attention et une certaine habitude de Tanalyse, ce qui en rend l'emploi difficile pour les personnes peu. au courant des manipulations chimiques.

On doit à Leclerc un procédé de dosage, qui repose sur une réaction du manganèse indiquée par Fresenius, et qui permet une détermination rapide et facile de ce corps. La matière est dissoute à chaud dans l'acide nitrique après séparation des substances insolubles; la liqueur filtrée est rendue très acide au moyen de

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Tacide nitrique, puis est chauffée vers 80 ou 90^. On ' ajoute alors du peroxyde de plomb ; tout le manganèse passe à l'état d'acide manganique, et la liqueur prend une belle coloration violette. On filtre sur un tampon d'amiante et on détermine la quantité de manganèse au moyen d'une solution titrée d'azotate d'oxydule de mercure; ce sel, s'oxydant à froid aux dépens de l'acide manganique, amène une décoloration progressive, puis complète, de la liqueur.

On verse la solution titrée à l'aide d'une burette graduée, et du volume employé on déduit le titrage de la liqueur en manganèse.

78» Chaux. — A la liqueur séparée de l'oxyde de fer et de l'alumine et, s'il y a eu lieu, du manganèse, on ajoute de l'oxalate d'ammoniaque en petit excès, soit par exemple 3 grammes environ pour 2 grammes de calcaire supposé dans l'échantillon.

Cet oxalate d'ammoniaque est dissous dans une petite quantité d'eau, puis est ajouté à la liqueur froide. Il est nécessaire, en présence de la magnésie, que cette précipitation ait lieu à froid, car, si l'on élève la température, il se forme un oxalate anhydre de magnésie, extrêmement peu soluble, même dans les liqueurs chargées de sels ammoniacaux.

On obtient ainsi de l'oxalate de chaux pur, qu'après dessiccation on introduit dans un creuset de platine et que Ton chauffe au soufflet d'émailleur.

Par calcination progressive, poussée et maintenue au rouge vif pendant cinq minutes au moins, l'oxalate de chaux se transforme complètement en chaux caustique que l'on pèse en portant le creuset sur la balance dès qu'il est refroidi.

CHAPITHB n

Après la pesée, on s'assure de la pureté de la chaux aux caractères suivants: elle doit se présenter sous forme de petits fragments, car si le produit obtenu après calcination était pulvérulent, on pourrait être certain que la chaux est souillée par de la magnésie précipitée avec elle à l'état d'oxalate ; elle doit être d'un blanc pur ; mouillée par quelques gouttes d'eau, elle doit s'échauffer et se gonfler sensiblement ; enfin, lorsque l'hydratation est terminée, elle doit se dissoudre sans effervescence dans l'acide chlorhydrique dilué.

Si Ton ne disposait pas d'un moyen suffisant pour calciner l'oxalate de chaux au rouge vif, on le calcinerait à la flamme d'une lampe à alcool; à cette température, il se transforme intégralement en carbonate de chaux, dont le poidsy multiplié parle facteur 0,56, donne la chaux caustique correspondante.

79, Magnésie. — La liqueur ne renferme plus que la magnésie, avec les sels ammoniacaux que Ton a introduits en cours d'analyse. On la précipite en se servant de phosphate de soude. On laisse reposer à froid une demijournée au moins avant de filtrer, afin d'être assuré que le phosphate ammoniaco-magnésien qui se forme s'est entièrement cristallisé, ou du moins qu'il n'en reste plus que des traces insensibles en dissolution.

Quand on a achevé de filtrer cette dernière liqueur, une partie notable des cristaux restent adhérents aux parois de la fiole, et ne peuvent s'en détacher par les lavages. il faut recourir à un artifice qui a son application dans tous les cas semblables : on verse dans la fiole quelques gouttes d'acide, et on promène celle petite masse de liquide le long des parois de la fiole, de façon à dissoudre toutes les parcelles adhérentes. On ajoute ensuite de l'am-

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moniaque, et le précipité se reproduit instantanément sous forme de cristaux grenus non adhérents, que des lavages entraînent facilement sur le filtre.

Le lavage tant de la fiole que du filtre doit être fait avec de Teau froide préalablement chargée d'ammoniaque. L'eau pure, surtout si elle est chaude, dissout une proportion notable de phosphate ammoniaco-magnésien.

Le précipité, après dessiccation, est grillé avec le filtre.

LesTTT de la pesée, déduction faite des cendres du filtre,

donnent le poids de la magnésie.

80. Eau et acide carbonique. — Pour terminer Tanalyse, il n\ a plus qu'à déterminer la proportion d'eau, d'acide carbonique et de produits volatils ou combustibles. A cet effet, une nouvelle dose de l'échantillon est peséo dans un creuset taré, puis calcinée vivement au chalumeau d'émailleur pendant cinq à dix minutes. Le creuset, aussitôt refroidi, est pesé avec son contenu, qui se compose de la chaux et des autres éléments fixes. La différence est h\ perte au feu.

Ajoutée à tous les éléments dosés antérieurement, cette perte au feu doit reproduire un poids égal à celui de l'échantillon sur lequel on a opéré.