DOSAGES SPÉCIAUX

On dissout une partie d'iodiu*e de potassium dans quatre parlies d*eau, et Ton mêle goutte ;à goutte ce liquide à une solution aqueuse concentrée de chlorure mercurique tant que le précipité qui se fomie se redissout. On additione ensuite la liqueur précédente d'une solution de parties égales d'hydrate de soude et d*eau, jusqu'à ce que le poids de la soude ajoutée soit égal à six fois celui du chlorure mercurique employé ; on dilue alors le réactif aTec de l'eau de telle façon qu'il corresponde, par litre, à 25 grammes du chlorure mercurique primitif, et on laisse reposer le tout. Au bout de quelques jours on peut décanter et se servir du liquide clair. Ce réactif ajouté à de l'eau qui contient 2 millionièmes de son poids d'ammoniaque la teinte en jaune ; la couleur se fonce et il se forme un dépôt si l'eau est plus riche en alcali. Ce précipité a pour formule AzlIgM -4- Il'O et peut au besoin sei'vir au dosage de l'ammoniaque. Il se sépare par l'addition des sels de chaux et de magnésie et il est solublc dans Thyposulûte de soude. Après l'avoir dissous dans ce dernier sel on y dose le mercure au moyen d'une liqueur titrée de sulfure de sodium*.

On peut aussi juger approximativement delà quantité d'ammoniaque contenue dans le liquide distillé, par comparaison avec des liqueurs ammoniacales titrées servant de témoin.

Lorsque la quantité d'ammoniaque est un peu grande, si elle dépasse un milligramme par litre, on pourra la doser en ajoutant à la liqueur deux millièmes, à peu près, de chaux caustique délayée dans un peu d'eau et faisant passer à travers le liquide échauffé à 56 degrés et contenu dans une cornue tubuléc, un courant d'air qui viendra barboter ensuite dans un tube de Will et Varentrapp contenant une quantité connue d'acide sulfurique titré. La différence des litres, avant et après l'opération, donnera le poids de Tammoniaque.

Nitrates et uitrites. — La présence de ces corps se reconnaît aisément. Si le résidu sec laissé |)ar l'eau ajouté à un peu de sulfate ferreux délayé dans de l'acide sulfurique pur et monoliydraté rougit ou roussit ce mélange, on peut affirmer la présencedes composés oxygénés de l'azote *.

* Voir pour les drlails Bull. soc. chim.f t. XYH, p. 505.

' On recumniamle encore d'ajoulcr au résidu de leau un peu d'acide cldorhydriquc rt une feuille d'or battu qui se dissoudra s'il y a des nitrates. Celle méthode induit quelquefois en erreur, l'acide chlorhydrique réputé pur pouvant contenir de l'acide nitrique voir Ann. chim. phijs. [5], t.XLVlIf, p. 15i.^

On peut déterminer l'azote des nitrates et des nitntos on évaporant l'eau en présence d'un peu de soude, jusqu'à moitié de son volume, puis Tadditionnant d'amalgame de sodium; an bout de douze heures, les nitrates et les nitrites sont transformés on ammoniaque que l'on pourra doser par les procédés ci-dessus*.

Frankland a donné une méthode de dosage de l'azote total contenu dans une eau potable ou minérale. Nous renvoyons le lecteur à la source pour ce procédé délicat *.

Acule phosphorique. — On a vu que les phosphates exist^iient dans certaines eaux potables. Pour les rechercher, une bonne quantité de liquide sera concentrée et additionnée ensuite d'un peu d'azotate d'alumine et d'ammoniaque ; le précipité formé contiendra tout l'acide phosphorique. On le dissoudra dans l'aride nitrique et on le précipitera par une solution azotique de molybdate d'ammoniaque.

Matières organiques, — Frankland et Armstrong' ont proposô de doser le carbone et l'azote par les procédés habituels de l'analyse organique. Pour cela un litre d'eau est mis à bouillir pondant quelques minutes avec 30 centimètres cubes d'une solution con- '^ centrée d'acide sulfureux pour décomposer tous ses carbonates. On l'évaporé ensuite et on chauffe le résidu au rouge avec du chromate de plomb et de l'oxyde de cuivre dans un tube de verre dont on a chassé l'air par la pompe pneumatique, en suivant des précautions qu'il est inutile de décrire ici. On recueille sur le mercure l'azote total correspondant à ramuioniaquc, aux nitrates, aux nitrites et aux matières organiques, ainsi que l'acide carbonique résultant de leur combustion*.

Mais le procédé le moins imparfait pour estimer ces matièrt>s est celui qui a été proposé par Wanklyn en collaboration île Chapmann et Smith *.

A un litre d'eau, ces auteurs ajoutent 2 grammes de carlmnate de soude. Ils en distillent ensuite rapidement do 200 à 300 gramines. Dans la partie distillée, ils dosent l'aminoniaquo.

« RirxT. CJiem. Setr*. 16 octobre 1868.

• Phil. Mngnz., t. XXX, p. 426.

• C/iem. Sf>r. Joitm., t. XXf, p. 77.

• Voir aussi sur le «ïoîwigc dos maticTC» humiqucs danslcn caui, l<* travail Ao Peli^r^t. en Ami. vhhn. i>Uy». ($], t. UI, p. 213, un Mémoire de Ixrve, résiimr dan* le Itmll. Sttr. rhitii., t. VII, p. i97, ainsi que le Irtrail de Hellamy. aux Gmt/»/. lirml.. t I.XV. p. 7<W.

» CMem. Snc. /., t. XX, p. 445 cl r»61.

DOSAGES SPÉCIArX. 2U1

C'est celle qui existait en liberté ou à Pétat de sels dans la liqueur primitive.

La iwrtion de l'eau restant est mélangée à 1 5 grammes de potasse caustique : on dose Tammoniaque contenue dans les 500 premiers centimètres cubes obtenus par une nouvelle distillation ; les auteurs admettent, ce qui peut laisser quelque incertitude, que le gaz ammoniac ainsi recueilli correspond à Purée et en général à toutes les subtances azotées qui peuvent raccompagner dans l'urine.

A la partie de l'eau restant dans la cornue après ces distillations, ils ajoutent 5 grammes environ de permanganate de potasse cristallisé, puis ils distillent encore la moitié du liquide. Les auteurs pensent, d'après des expériences comparatives faites avec de l'albumine d'œuf, que l'ammoniaque qui passe alors dans le récipient correspond aux deux tiers de l'azote des substances albuminoîdes, et calculent le poids de celles-ci d'après cette donnée *.

Recherche des métaux ordinaires et toxiques dam les eaux, — L'eau additionnée d'un peu de soude est évaporée presque à sec. Le résidu est repris par de Peau acidulée par Pacide chlorhydrique. On fdtre, on neutralise la liqueur par un peu de soude, et on ajoute quelques gouttes de sulfure de sodium. S'il se fait un précipité, celui-ci contient à Pétat de sulfures tous les métaux proprement dits. On les séparera par les procédés habituels de l'analyse.

Recherclie de l'iode. — L'eau est évaporée doucement après addition d'hydrate de potasse. Le résidu sec est repris par l'alcool ; on filtre, la liqueur est évaporée ; aux sels qu'ello laisse on ajoute une petite quantité de perchlonire de fer qui met Piode en liberté. Ce métalloïde peut alors colorer Pamidon en bleu, ou le chloroforme en rouge violet.

* Voir pour le «losagc des substances végétales dans les eaux par le permanganate depolas«e, BuU. Soc.chim., t. XVlll. p. 47î<.