DOSAGE DE L'URÉE

Procédé de LeconteK — Les hypochlorites oxydent rapidement Turce et la transforment en un mélange d'azote et d'acide carbonique. M. Leconte fonde sa méthode de dosage sur cette propriété. Il prépare d'abord le réactif suivant : 100 grammes de chlorure de chaux sont triturés avec de Teau et épuisés sur un filtre. A la liqueur on ajoute 200 grammes de carbonate de soude cristallisé. On filtre pour séparer le carbonate de chaux formé, on lave, et Ton porte le volume de la solution à *2 litres. •

Pour doser l'urée d'une urine on en prend 20 centimètres cubes que l'on place dans un ballon de 1 50 centimètres cubes de capacité environ. On le remplit rapidement avec la liqueur précédente, on ferme avec un bouchon muni d'un tube à dégagement rempli au préalable du môme réactif, et l'on chauffe doucement. il se dégage aussitôt de l'azote (l'acide carbonique est retenu par la liqueur alcaline du ballon). Le gaz est recueilli sur l'eau dans une cloche graduée. Quand la liqueur a été quelques instants portée à Tébullition, on n*a plus qu'à lire le volume des gaz pour en conclure le poids de Turée.

10 centigrammes d'urée devraient théoriquement donner 57 centimètres cubes d'azote. M . Leconte a remarqué qu'on n'en obtient que 54 cent. cub. (calculés à 0 et 760 mm.). Après avoir lu le volume des gaz et s'être assuré qu'il ne diminue pas par l'introduction d'un fragment de potasse, on le réduit par le calcul, à son volume à 0° et 700 millimètres, et l'on apprécie l'urée à raison de 10 centigrammes par chaque 34 centimètres cubes d'azote.

Si l'on veut éviter les erreurs propres à ce mode de dosage, erreurs s'élevant à un vingtième environ en trop pour le poids de Turée calculé comme il vient d'être dit ', on précipitera d'abord l'urine par le sous-acétale de plomb, comme dans le procédé de Millon modifié. On aura soin seulement de ne pas acidifier la liqueur avant de faire agir rhypochlorite.

Si les urines étaient albumincuses, elles devraient être au préa* lable coagulées et filtrées.

M. Ivon a, dans ces derniers temps, proposé une modification à cette méthode '. Un tube de 40 centimètres de long porte vers son

* Voir Thèse de la Faculté des 8ciences,VaT\8, 4870, p. 19.

' Cet excès d'un 20* est dû aux iiiati(>rcs extractives azoti^cs qui donnent, conime Turéo, un dégagement d'azote avec les hypochlorites.

* Bull, Soc. chim,, t. XIX, p. 3. On doit dire qu'un procédé analogue avait d^ji

quart supérieur un robinet de verre. Il est divisé de chaque côté, à partir de ce rétrécissement en dixièmes de centimètres cubes. La partie inférieure, remplie de mercure, plonge dans lacu?e. On a, d'un autre côté, une solution aqueuse d'urée contenant 2 grammes de ce corps par litre. On verse 5 centimètres cubes de cette solution daiis la partie supérieure du tube ; si Ton ouvre le robinet, elle s'écoule dans la partie inférieure en déplaçant le mercure soulevé. On lave la partie supérieure avec une lessive de soude étendue, et Ton joint cette portion à la première. On fait enGn pénétrer par le même procédé, dans la chambre inférieure du tube contenant déjà la solution d'urée, 5 à 6 centimètres cubes d'une solution d'hypobromite de soude préparée en mélangeant : lessive de soude 30 grammes, brome 5 grammes, eau distillée 125 grammes. La réaction est pour ainsi dire instantanée, et pour chaque décigramme d'urée, on obtient 37 centimètres cubes d'azote à 760 millimètres 0^, comme l'indique la théorie. Du reste, après avoir fait un premier dosage d'azote avec la solution titrée d'urée, on le répète aussitôt, et dans les mêmes conditions, avec l'urine S et l'on n'a plus, par une simple proportion qu'à conclure le poids inconnu de l'urée.

L'hypobromite de soude décompose les sels ammoniacaux, la créatiniue, et lentement les urates*. Pour tenir compte de ces causes d'erreur et pour une recherche clinique, on peut se borner à retrancher 4,5 pour 100 du poids de l'urée obtenue comme il vient d'être dit. Pour une recherche plus exacte, après avoir fconcentré l'urine, on se débarrasse de la créatinine par le chlorure de zinc en solution alcoolique, et des urates par le sous acétate de plomb. Méthode de Liebig. — La méthode volumétrique de Liebig, fondée sur la précipitation de l'urée par l'azotate mercurique dans une liqueur (ju'on neutralise, est sujette, comme les précédentes, aux causes d'erreurs dues aux matières extractives azotées de l'urine. Elle est d'un maniement très-délicat, et présente de nombreux cas particuliers. C'est, on peut le dire, l'une des plus pénibles méthodes de dosage. Aussi nous bornons-nous à son sujet a

L'té propose en Allemagne. Mais ce ne sont là que des modifications de la méthode de Leconle.

' Cm agit, en g('néral, sur un demi-centimètre cube. Pour cela, 10 cent, cubes d'urine sont l'iendiis à 100 aycc de Peau, et l'on prend de cette solution 5 cent, cubes.

* D'après M. Magnier rhypobruuiile de soude ne dégage lentement à froid que la moitié du Yolumc de l'aiotc total de l'acide urique.

DOSAGE DE L'UREE. 63

renvoyer le lecteur au traité des urines de Neubauer et Vogel, (Traduction française, p. 196), et au travail de F. Rautenberg dans Ann. der Chem. und. Pharm,, t. CXXXIU, p. 55 (1865).

Méthode de Bunsen; méthode de Heintz. — Bunsen mélange 20 centimètres cubes d'urine à un peu de chlorure de baryum ammoniacal. Une partie des sels de Turine se précipite ainsi. On filtre, on lave, et le liquide est chauiïé, 2 heures, à 240°, en tubes scellés. Dans ces conditions Turée se transforme en ammoniaque et acide carbonique. Celui-ci donne du carbonate de baryte qui, filtré et pesé, permet de calculer aisément le poids de l'urée correspondante.

Heintz, après avoir séparé l'acide urique de l'urine par les acides étendus, la traite à chaud par un excès d'acide sulfurique qui transforme l'urée et les sels ammoniacaux en sulfate d'ammoniaque qu'il dose à l'état de chloroplatinate. Il dose ensuite directement les sels ammoniacaux et obtient par différence l'azott; correspondant à Turée.

Méthode de M. G. Bouchardat\ — Elle est fondée sur ce fait observé par cet auteur, que sous l'inQuence de l'hydrogène naissant, agissant sur le nitrate d'urée en liqueur acide, ce dernier sel se décompose en azote, eau et acide carbonique :

On introduit dans un petit ballon 20 centimètres cubes d'urine et un peu de zinc, on ferme avec un bouchon portant un entonnoir et un tube à dégagement à Textrémité duquel on place, comme dans la méthode de Millon, un tube à sulfate de fer sec imprégné d'acide sulfurique et un système de tubes propres à absorber l'acide carbonique. On verse alors dans le ballon un peu d'acide nitrique, puis une certaine quantité d'acide chlorhydrique étendu de sou volume d'eau et contenant 1/20 d'acide nitrique. Vers la lin on chauffe légèrement pour terminer la réaction, et on aspire de l'air à travers tout l'appareil. L'augmentation des tubes à potasse multipliée par 1,5656 donne le poids de l'urée ^

» Voir Tkèse9 de Paris, 1869, G. Bouchardat, p. 37.

* M. Musculus vient de proposer pour doser Turéc une mélhode très-ingénieuse : elle consiste, en principe, à transformer très- rapidement l'urée en carbonate d'ammoniaque par le ferment ammoniacal et à doser ensuite l'alcalinité de l'urine au