ANALYSE QUALITATIVE DES COMPOSÉS MINÉRAUX

excès (l’ammoniaque. Le pnscipUé est grenu cristallin.

B. Sel insoluble dans l’eau, soluble dans les acides, pas d'acide phospborique :

On dissout dans l’acide chlorhydrique et on continue comme avant.

C. Sel insoluble dans l’eau, soluble dans les acidcs,< et contenant de l’acide phosphorique :

La séparation se fait comme pour la chaux, et, dans le liquide filtré, on cherche la magnésie par ses réactifs ordinaires.

7° Oxyde de fer. — Le liquide précipite en noir par le siilfhydrate d’ammoniaque; oxydé avec un peu d’acide nitrique, il donne un dépôt bleu parle cyanure jaune et une coloration rouge de sang par le sulfocyanure de potassium.

Aiiftlfte des ctfimlos^s' de Forde*'

nlme;

Détermination qualitative des matières minérales con^ tenues dans les tissus et les liquides de V organisme. — L’incinération immédiate et complète ne doit pas être préconisée, môme (>our les recherches qualitathes, à cause des réactions qu’elle détermine entre les sels.

Parmi les différentes» méthodes proposées par les chimistes, pour éviter les désavantages du procédé direct, on peut adopter la marche suivante dont les principes ont été établis par Lchmann :

La matière organique, préalablement desséchée, est carbonisée au rouge sombre, dans un creuset en porce-

CHIMIE PHTÜIOLOGIQIJB.

laine mince et assez vaste pour que le Imursouflement ne fasse pas déborder la masse. Le charbon détaché est lavé à l’eau bouillante dans une capsule en porcelaine. Le liquide filtré et concentré renferme la partie soluble des cendres. On le met à part pour l’analyse (liqueur A).

Le résidu charbonneux est traité par l’acide chlorhydrique chaud et étendu ; on note s’il y a effervescence ; elle indique la présence du carbonate de chaux. On filtre, on lave et on brûle le charbon dans le creuset en porcelaine; le peu de cendres fournies sont dissoutes dans l’acide chlorhydrique, et la solution est ajoutée à la première solution chlorhydrique (liqueurB contenant les sels insolubles dans l’eau).

Dans certains cas (sang, par exemple), on peut extraire les sels solubles en coagulant le liquide par la chaleur, après neutralisation par l’acide acétique et en épuisant par l’eau la masse coagulée. Le liquide étant filtré et évaporé à sec, on incinère le peu de matières organiques restées en dissolution.

Analyse de la liqueur A. — Trois cas peuvent se présenter :

1° Le liquide est alcalin (bleuit le papier rouge de tournesol), et fait effervescence avec les acides (essai sur un petit échantillon). Dans ce cas, il renferme des carbonates alcalins et ne peut contenir ni chaux ni magnésie.

On recherche successivement sur de petites portions du liquide A, et comme il a été dit plus haut, les acides chlorhydrique, sulfurique etphosphorique, ainsi que la potasse et la soude. Pour l’analyse spectrale, il faut évaporer

ANALYSE Ql-ALITATIVE DES COMPOSÉS MINÉRAUX. 451

à sec une portion de la solution et examiner le résidu.

2“ Le liquide est neutre. On recherche comme ci-dessus les acides (C1H,S0’ et PhO®). En présence de l’acide phosphorique, il n’y aura ni chaux ni magnésie, et l’analyse s’achèvera comme au n° 1 . En l’absence de l’acide phosphorique, on doit rechercher la chaux et la magnésie. Une partie de la liqueur est additionnée de chlorhydrate d’ammoniaque, d’ammoniaque et d’oxalate d’ammoniaque; le précipité, s’il y en a (oxalate de chaux), est séparé par filtration, et le liquide est additionné de phosphate de soude ; s’il se forme un précipité blanc, grenu, il y a de la magnésie. Si ces deux réactions donnent des résultats négatifs, on passe outre à la recherche des alcalis sur une nouvelle portion du liquide Â; sinon, on précipite la chaux, après addition de chlorhydrate d’ammoniaque, par l’oxalate d’ammoniaque, on filtre, on évapore à sec, et on calcine pour chasser les sels ammoniacaux. Le résidu dissous est débarrassé de la magnésie par l’eau de baryte ; on Gltre et on sépare l’excès de baryte en ajoutant un petit excès d’acide sulfurique ; on filtre à chaud et on évapore à sec; on a les alcalis sous forme de sulfates.

3* Le liquide est acide et peut contenir à la fois de l’acide phosphorique, de la chaux, de la magnésie et du fer. On le neutralise par l’ammoniaque, s’il y a un précipité, on le sépare pour le dissoudre dans l’acide chlorhydrique et l’ajouter au liquide B. Le liquide filtré, s’il y a lieu, est analysé après cela comme plus haut.

Analyse du liquide B. — Solution chlorhydrique :

On recherche sur un petit échantillon avec le molybdate

CHIIliE rHTMOLOfilQDB. .

d'ammoniaque, s'il y a ou non de l'acide phosphorique. Dans le premier cas (le plus fréquent), on évapore à sec pourchasserl'acide chlorhydrique libre, et on calcine avec quelques goultesd'acide sulfurique pour expulser le chlore combiné; on reprend par l'acide azotique bouillant et un fragment d’étain pur. On lave l’acide stannique formé, le liquide servira à la recherche des bases. A cet effet, après avoir expulsé le plus d’acide possible, un neutralise par l’ammoniaque; l'oxyde de fer se piécipite, on filtre, et on cherche la chaux et la magnésie comme plus haut, dans la liqueur filtrée. S’il y a très-peu de fer, il a pu rester avec l'acide stannique phosphore; pour le déceler, on dissout l'acide stannique dans l'eau régale, on sursature par l’ammoniaque, enfin on y ajoute du sulfliydrate d’ammoniaque qui laisse le fer à l’état de sulfure noir.

Pour la recherche de la silice, on incinère complètement la matière organique, la cendre est traitée par l’acide chlorhydrique, on évapore à sec en calcinant légèrement, et on reprend par l’eau avec de l’acide chlorhydrique ; la partie insoluble représente la silice, plus du charbon, qu’il sera facile de détruire complètement.

Dans (|uelques cas particuliers, l’incinération ne doitpas précéder la recherche des principes minéraux. (Recherche de l’acide sulfocyanhydrique dans la salive, de l’acide chlorhydrique dans le suc gastrique, de l’ammoniaque et des carbonates dans les liquides organiques en général.)

Acide sut focyanhydrique dans la salive. — Il convient d’opérer avec la solution aqueuse de l'extrait alcoolique de salive. Quelques gouttes de perchloi ure de fer douneiit.

ANALVSB QUALITATIVE DES COMPOSÉ MIMÉBADX. 433 une coloration rouge intense dans le liquide neutre ou acide, qui ne disparait pas par l’ébullition avec du chlorure de sodium ou par l’addition d’acide chlorhydrique. Avec Je zinc et l’acide chlorhydrique, il se dégage de l’hydrogène mélangé d'acide sulfhydriquc, qu’on reconnaît à la coloration brune que le gaz communi(|ue a un papier plombifère ; il faut s’assurer avant cela que le liquide ne renferme pas de sulfures, de sulfites et d’hyposulfites.

IjC nitrate d’argent donne un précipité blanc de sulfocyanure d’argent, soluble dans l’ammoniaque.

Gaz de C estomac, de t intestin et des poumons. — Oxygène. — Un certain volume de gaz conservé dans une cloche graduée sur le mercure diminue en présence d’une balle de phosphore fixée au bout d’un fil de platine, ou quand on l’agite avec une solution alcaline d’adde pyrogallique.

Acùk carbonique. — Il est absorbé par la potasse et trouble l’eau de chaux. Si la dose est suffisante, il éteint une allumette.

Acide sulfbydriqite. — 11 est absorbé par la potasse et noircit un papier plombifère, odeur d’œufs pourris. Lorsqu’on a éliminé l’oxygène, l’acide carbonique et l’hydrogène sulfuré, il peut rester de l’azote et de l’hydrogène. Le gaz mélangé avec de l’oxygène détone dans un eudiomètre, sous l’influence de rélincelle électrique, s’il y a de l’hydrogène ; s’il ne détone pas et éteint une allumette, c’est de l’azote.

La détermination qualitative de petites quantités d’hydrogène en présence de beaucoup d’azote ne peut se faire

4S4 CBIMIE PBTSIOLOfilQUE.

qu’en opérant quantitativement (voir plus loin). Si l’on a à faire l’analyse d’un mélange gazeux, on commence par rechercher l’acide sulfliydrique qu’on absorbe par une balle de coke imbibée d’acétate de plomb. On recherche en second lieu l’acide carbonique avec l’eau de chaux, et on l’absorbe par la potasse. Dans le résidu on élimine l’oxygène par ime balle de phosphore, et le gaz non absorbé sera formé d’azote et d’hydrogène. S’il y a lieu de croire à la présence de l’hydrogène, on introduit un volume mesuré de ce gaz restant dans un eudiomètre avec un volume conno et sulTisant d’oxygène et de gaz de la pile, on fait détoner, la contraction indiquera s’il y a de l’hydrogène, et combien il y en a. On absorbe l’excès d’oxygène par le phosphore pour déterminer l’azote.

Pour l’analyse quantitative, la marche est la même, et nous renvoyons pour les détails aux traités spéciaux d’analyse de gaz, et notamment à celui de M. R. Bunsen.

Pour recueillir les gaz de l’estomac et de l’intestin, on ferme par ligature les deux extrémités de la partie que l’on veut examiner ; avant de faire la section on laisse audessous de l’une d’elles, un bout d’intestin assez grand pour y fixer un robinet muni d’un tube de dégagement qu’on introduit sous une cloche remplie de mercure ; on emprisonne ensuite une petite partie de gaz par une seconde ligature placée au-dessus de celle qui correspond au robinet, et, enlevant la première, on exprime le gaz compris entre les deux en laissant perdre, afin de chasser la petite quantité d’air contenue dans le robinet et le tube de dégagement ; on peut alors ôter la ligature supplémentaire et faire