RÉACTIONS DES COMPOSÉS MINÉRAUX

humectée avec de l'acide chlorhydrique au bout d'un fil de platine, et en la portant dans la flamme d'un bec de Bunsen. « Le tableau A donne les apparences du spectre ordinaire et des spectres de ces métaux. >>

1° Potasse. — Elle précipite par le bichlorure de platine en solutions neutres, pas trop étendues, surtout après addition d'alcool. Le précipité est jaune, grenu et cristallin. Le bitartrate de soude la précipite, après agitation, dans une solution assez concentrée et non acide ; le précipité est blanc et grenu.

2° Soude. — Elle se reconnaît le mieux, après élimination de toutes les bases, excepté la potasse, par la coloration jaune qu'elle communique à la flamme de l'alcool;, et par le précipité blanc grenu qu'elle donne, en solution neutre et concentrée, par le biméta antimoniate de potasse. S'il y a peu de soude en présence de beaucoup de potasse, il convient d'éliminer cette dernière par le bichlorure de platine. Le liquide filtré est évaporé, le résidu calciné est repris par l'eau, qui dissout le sel de soude.

3° Lithine. — L'appareil spectral seul peut indiquer ce corps dans l'organisme.

4° Ammoniaque combinée. — On chauffe la matière avec un lait de chaux dans un tube, et on reconnaît l'ammoniaque à son odeur, aux fumées blanches produites par une baguette trempée dans l'acide chlorhydrique, et par la coloration bleue que prend un papier rouge de tournesol exposé aux vapeurs. Dans le cas d'une trèsfaible proportion d'ammoniaque, on mélange la matière avec un peu de lait de chaux, on la place dans une petite

fiole fermée, au centre de laquelle est suspendu un papier rouge, et on abandonne dans un endroit chaud; au bout de quelque temps, le papier doit devenir bleu.

5° Chaux en solution. — A. Elle précipite à froid, ou mieux à chaux, en présence du chlorhydrate d'ammoniaque, par le carbonate d'ammoniaque; le précipité, examiné au microscope, a l'apparence de grains cristallins et fait effervescence avec l'acide acétique. Elle précipite par l'oxalate d'ammoniaque dans une liqueur contenant du sel ammoniac et de l'ammoniaque libre; le précipité est insoluble dans l'acide acétique, soluble dans l'acide chlorhydrique.

B. Sel insoluble dans l'eau, soluble dans les acides et exempt d'acide phosphorique :

La matière dissoute dans l'acide chlorhydrique sera examinée comme avant.

C. Sel insoluble dans l'eau, soluble dans les acides et contenant de l'acide phosphorique :

On dissout dans l'acide azotique bouillant avec un fragment d'étain, on chasse la plus grande partie d'acide par la chaleur, le résidu est étendu d'eau et filtré. Le liquide sert à la détermination de la chaux, comme avant. Cette méthode convient aussi à la séparation de l'acide phosphorique d'avec la magnésie.

6° Magnésie. A. Sel soluble :

Elle ne précipite pas par le carbonate d'ammoniaque en présence d'un sel ammoniacal, mais par un mélange de phosphate de soude et d'ammoniaque, ou par le phosphate d'ammoniaque seul, en présence d'un

excès d'ammoniaque. Le précipité est grenu cristallin.

B. Sel insoluble dans l'eau, soluble dans les acides, pas

d'acide pliosphorique :

On dissout dans l'acide chlorhydrique et on continue

comme avant.

C. Sel insoluble dans l'eau, soluble dans les acides, et contenant de l'acide phosphorique :

La séparation se fait comme pour la chaux, et, dans le liquide filtré, on cherche la magnésie par ses réactifs ordinaires.

7" Oxyde de fer. — Le liquide précipite en noir par le sulfhydrate d'ammoniaque; oxydé avec un peu d'acide nitrique, il donne un dépôt bleu parle cyanure jaune et une coloration rouge de sang par le sulfocyanure de potassium.

Analyse qualitative des compasés miaéraux de l'orga-

nisme.

Détermination qualitative des matières minérales contenues dans les tissus et les liquides de l'organisme. — L'incinération immédiate et complète ne doit pas être préconisée, même pour les recherches quahtatives, à cause des réactions qu'elle détermine entre les sels.

Parmi les différentes méthodes proposées par les chimistes, pour éviter les désavantages du procédé direct, on peut adopter la marche suivante dont les principes ont été établis par Lehmann :

La matière organique, préalablement desséchée, est carbonisée au rouge sombre, dans un creuset en porce-

laine mince et assez vaste pour que le boursouflement ne fasse pas déborder la masse. Le charbon détaché est lavé à l'eau bouillante dans une capsule en porcelaine. Le liquide filtré et concentré renferme la partie soluble des cendres. On le met à part pour l'analyse (liqueur À).

Le résidu charbonneux est traité par l'acide chlorhydrique chaud et étendu ; on note s'il y a effervescence ; elle indique la présence du carbonate de chaux. On filtre, on lave et on brûle le charbon dans le creuset en porcelaine ; le peu de cendres fournies sont dissoutes dans l'acide chlorhydrique, et la solution est ajoutée à la première solution chlorhydrique ( liqueur B contenant les sels insolubles dans l'eau).

Dans certains cas (sang, par exemple), on peut extraire les sels solubles en coagulant le liquide par la chaleur, après neutralisation par l'acide acétique et en épuisant par l'eau la masse coagulée. Le liquide étant filtré et évaporé à sec, on incinère le peu de matières organiques restées en dissolution.

Analyse de la liqueur A. — Trois cas peuvent se présenter :

1° Le liquide est alcalin (bleuit le papier rouge de tournesol), et fait effervescence avec les acides (essai sur un petit échantillon). Dans ce cas, il renferme des carbonates alcalins et ne peut contenir ni chaux ni magnésie.

On recherche successivement sur de petites portions du liquide A, et comme il a été dit plus haut, les acides chlorhydrique, sulfurique etphosphorique, ainsi que la potasse et la soude. Pour l'analyse spectrale, il faut évaporer

ANALYSE QUALITATIVE DES COMPOSÉS MINÉRAUX. Vô\

à sec une portion de la solution et examiner le résidu.

2° Le liquide est neutre. On recherche comme ci-dessus les acides (0111,80=^ et PhO^). En présence de l'acide phosphorique, il n'y aura ni chaux ni magnésie, et l'analyse s'achèvera comme au n° 1 . En l'absence de l'acide phosphorique, on doit rechercher la chaux et la magnésie. Une partie de laHqueur est additionnée de chlorhydrate d'ammoniaque, d'ammoniaque et d'oxalate d'ammoniaque; le précipité, s'il y en a (oxalate de chaux), est séparé par filtration, et le liquide est additionné de phosphate de soude ; s'il se forme un précipité blanc, grenu, il y a de la magnésie. Si ces deux réactions donnent des résultats négatifs, on passe outre à la recherche des alcalis sur une nouvelle portion du liquide A ; sinon , on précipite la chaux, après addition de chlorhydrate d'ammoniaque, par r oxalate

d'ammoniaque, on filtre, on évapore à sec, et on calcine pour chasser les sels ammoniacaux. Le résidu dissous est débarrassé de la magnésie par l'eau de baryte; on filtre et on sépare l'excès de baryte en ajoutant un petit excès d'acide sulfurique ; on filtre à chaud et on évapore à sec; on a les alcahs sous forme de sulfates.

3° LeUquide est acide et peut contenir à la fois de l'acide phosphorique, de la chaux, de la magnésie et du fer. On le neutralise par l'ammoniaque, s'il y a un précipité, on le sépare pour le dissoudre dans l'acide chlorhydrique et l'ajouter au liquide B. Le liquide filtré, s'il y a lieu, est analysé après cela comme plus haut.

Analyse du liquide B. — Solution chlorhydrique : On recherche sur un petit échantillon avec le molybdate

d'ammoniaque, s'il y a ou non de l'acide phosphorique. Dans le premier cas (le plus fréquent), on évapore à sec pourchasserl'acide chlorhydrique libre, et on calcine avec quelques gouttes d'acide sulfurique pour expulser le chlore combiné; on reprend par l'acide azotique bouillant et un fragment d'étain pur. On lave l'acide stannique formé, le liquide servira à la recherche des bases. A cet effet, après avoir expulsé le plus d'acide possible, on neutralise par l'ammoniaque ; l'oxyde de fer se précipite, on filtre, et on cherche la chaux et la magnésie comme plus haut, dans la liqueur filtrée. S'il y a très-peu de fer, il a pu rester avec l'acide stannique phosphore; pour le déceler, on dissout l'acide stannique dans l'eau régale, on sursature par l'ammoniaque, enfin on y ajoute du sulfhydrate d'ammoniaque qui laisse le fer à l'état de sulfure noir.

Pour la recherche de la silice, on incinère complètement la matière organique, la cendre est traitée par l'acide chlorhydrique, on évapore à sec en calcinant légèrement, et on reprend par l'eau avec de Tacide chlorhydrique ; la partie insoluble représente la silice, plus du charbon, qu'il sera facile de détruire complètement.

Dans quelques cas particuliers, l'incinération ne doit pas précéder la recherche des principes minéraux. (Recherche de l'acide sulfocyanhydrique dans lasaUve, de l'acide chlorhydrique dans le suc gastrique, de l'ammoniaque et des carbonates dans les liquides organiques en général.)

Acide sulfocyanhydrique dans la salive. — Il convient d'opérer avec la solution aqueuse de l'extrait alcoolique de salive. Quelques gouttes de perchlorure de fer donnent,

une coloration rouge intense dans le liquide neutre ou acide, qui ne disparaît pas par l'ébullition avec du chlorure de sodium ou par l'addition d'acide clilorhydrique. Avec le zinc et l'acide clilorhydrique, il se dégage de l'hydrogène mélangé d'acide sulfhydrique, qu'on reconnaît la coloration brune que le gaz communique à un papier plombifère; il faut s'assurer avant cela que le hquide ne renferme pas de sulfures, de sulfites et d'hyposulfites.

Le nitrate d'argent donne un précipité blanc de sulfor cyaiiure d'argent, soluble dans l'ammoniaque.

Gaz de r estomac, de rintestin et des poumons. — Oxygène. — Un certain volume de gaz conservé dans une cloche graduée sur le mercure diminue en présence d'une balle de phosphore fixée au bout d'un fil de platine, ou quand on l'agite avec une solution alcalinS; d'acidp pyrogallique.

Acide carbonique. — Il est absorbé par la potasse et trouble l'eau de chaux. Si la dose est suffisante, il éteint une allumette.

Acide sulfhydrique. — Il est absorbé par la potasse et noircit un papier plombifère, odeur d'œufs pourris. Lorsqu'on a éliminé l'oxygène, l'acide carbonique et l'hydrogène sulfuré, il peut rester de l'azote et de l'hydrogène.' Le gaz mélangé avec de l'oxygène détone dans un eu'^ diomètre, sous l'influence de l'étincelle électrique, s'il y a de l'hydrogène ; s'il ne détone pas et éteint une allumette, c'est de l'azote.

La détermination quaUtative de petites quantités d'hydrogène en présence de beaucoup d'azote ne peut se faire

qu'en opérant quantitativement (voir plus loin). Si l'on a à faire l'analyse d'un mélange gazeux, on commence par rechercher l'acide sulfhydrique qu'on absorbe par une balle de coke imbibée d'acétate de plomb. On recherche en second lieu l'acide carbonique avec l'eau de chaux, et on l'absorbe par la potasse. Dans le résidu on élimine l'oxygène par une balle de phosphore, et le gaz non absorbé sera formé d'azote et d'hydrogène. S'il y a lieu de croire à la présence de l'hydrogène, on introduit un volume mesuré de ce gaz restant dans un eudiomètre avec un volume connu et suffisant d'oxygène et de gaz de la pile, on fait détoner, la contraction indiquera s'il y a de l'hydrogène, et combien il y en a. On absorbe l'excès d'oxygène par le phosphore pour déterminer l'azote.

Pour l'analyse quantitative, la marche est la même, et nous renvoyons pour les détails aux traités spéciaux d'analyse de gaz, et notamment à celui de M. R. Bunsen.

Pour recueillir les gaz de l'estomac et de l'intestin, on ferme par ligature les deux extrémités delà partie que l'on veut examiner ; avant de faire la section on laisse audessous de l'une d'elles, un bout d'intestin assez grand pour y fixer un robinet muni d'un tube de dégagement qu'on

introduit sous une cloche remplie de mercure ; on emprisonne ensuite une petite partie de gaz par une seconde ligature placée au-dessus de celle qui correspond au robinet, et, enlevant la première, on exprime le gaz compris entre les deux en laissant perdre, afin de chasser la petite quantité d'air contenue dans le robinet et le tube de dégagement ; on peutalorsôter la ligature supplémentaire et faire

passer le contenu de l'estomac ou de l'intestin dans l'éprouvelte. Cette opération ne doit pas être remise à cause des phénomènes d'endosmose qui pourraient s'établir entre le gaz interne et l'air atmosphérique.

Acide carbonique dissous ou combiné chimiquement. — Le liquide est versé dans un petit matras à fond plat, fermé par un bouchon à trois orifices, dans lesquels on fixe trois tubes courbés à angle droit. L'un d'eux plonge jusqu'au fond de la fiole, les deux autres ne dépassent pas beaucoup le liège. L'extrémité libre du tube plongeur communique à deux appareils à boules dont le dernier s'ajuste à un aspirateur de 25 à 30 litres (au besoin un tonneau en bois). L'appareil à boules le plus proche de l'aspirateur contient de tapotasse caustique, l'autre Areçoit de l'eau de chaux claire. Des deux tubes courbés qui ne plongent pas, on adapte l'un par son extrémité libre et au moyen d'un caoutchouc à une série de deux tubes en U remplis de ponce imbibée dépotasse, le second s'adapte, également par un caoutchouc, à l'extrémité libre du tube plongeur d'une petite picette construite avec un tube d'essai et contenant quelques centimètres cubes d'acide sulfuriqne étendu. Deux robinets à pinces permettent de fermer à volonté les tubes en caoutchouc. Pendant la première phase de l'opération, la communication de la fiole avec la picette à acide est interrompue, et on aspire de l'air qui se purge d'acide carbonique en passant à travers les tubes en U à potasse. Le gaz qui barbote dans le liquide, entraîne l'acide carbonique dissous physiquement et sa présence est accusée par le trouble de l'eau de chaux

43b Cm^l^ PHYSIOLOGIQUE.

dans les boules A. La seconde boule à potasse çst destinée à arrêter l'acide carbonique qui pourrait refluer par difl:usion du gazomètre. L'expérience est terminée quand de l'eau de chaux fraîche mise à la place de la première n'est plus troublée, même après une aspiration prolongée. Pour déterminer l'acide carbonique combiné, on ferme momentanément le caoutchouc qui communique aux tubes en U, et on ouvre celui de la picette à acide. En aspirant légèrement, on fait passer quelques centimètres cubes d,' acide dans la fiole, on rétablit les dispositions de la première expérience et on aspire. Si l'eau de chaux recommence à précipiter, il y avait de l'acidecarbonique combiné .

Il suffira de quelques modifications à cet apparail pour le faire servir au dosage de l'acide carbonique libre ou chimiquement combiné. La chaux du premier appareil à boules A doit être reoQplacée par une lessive de potasse, et on interpose entre lui et la fiole, ainsi qu'entre lui et la deuxième boule, un petit tube en U avec du chlorure de calcium pour arrêter l'humidité. La différence de poids de l'appareil à boules A avant et après chaque phase de l'expérience, donnera le poids de l'acide carbonique. L'élimination complète de ce gaz sera favorisée par une légère élévation de température.

Dosage de T ammoniaque contenue dans un liquide^ soit à l'état de libe?'té, soit en combinaison. — Le meilleur procédé pour la détermination quantitative de l'ammoniaque est celui de M. Boussingault.

Il consiste à rendre l'ammoniaque libre par la chaux hydratée et à l'éliminer ensuite par une ébuUition dans le

vide à une température aussi basse que possible. Le gaz est reçu dans une solution normale d'acide oxalique (10"), et la perte du titre, évaluée par une solution de soude normale dont 1 volume = 1 volume de liqueur acide donne facilement la quantité d'ammoniaque (1 litre d'acide contient 63 grammes d'acide oxalique ou 1 équivalent; chaque centimètre cube saturé par l'ammoniaque correspond donc à 0^\0\1 d'alcali volatil).

L'appareil {fig. \ ) se compose d'un ballon A, maintenu par un support B dans l'eau d'un bain-marie. Il est fermé par un bouchon percé de deux trous ; dans l'un se fixe un tube droit qui plonge jusqu'au fond du ballon et porte à la partie supérieure un entonnoir séparé et relié par un caoutchouc pressé par une pince robinet. Dans le second orifice on adapte un tube courbé à deux angles droits dont la seconde branche plonge au fog^ d;yiie éprouvette à piedE, contenant l'acide ; eli^ y est fixée par un liège également percé de deux tro^s,^ yun p.o,ijU(" la branche susmentionnée, l'autre pour un tube à un angle droit; la partie libre de ce dernier se fixe par un tube en caoutchouc muni d'une pince robinet [quetschhahn] à un ballon tubulé communiquant lui-même à une petite pompe à gaz de Gay-Lussac.

Le ballon A contient de la chaux hydratée. I^e liquide à essayer étant versé dans l'entonnoir et les pinces R' et R étant fermées, on fait un vide partiel dans le ballon tubuléH,puis, ouvrant à la fois les deux robinets R, on détermine une aspiration qui fera vivement passer le liquide dans le ballon A. En versant de l'eau dans l'entonnoir et

en répétant la même opération, on lave parfaitement ce , dernier. Il ne reste plus alors qu'à chauffer le baiu-marie

Fig. I.

à 40°, en maintenant R fermé et R' ouvert, et à faire le vide jusqu'à ce que tout le liquide soit évaporé, à la nn on ouvre R pour déterminer une aspiration d'air.

Dosag-e des ceudres.

Pour les dosages, on carbonise avec précaution comme avant. Le charbon est épuisé par l'eau bouillante et lavé