II. III. IV. V. vm
Urane. . • . 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 Oxygène.. 3,95 3,86 3,91 3,90 3,93
Ces nombres prouvent que Toxyde vert renferme, combiné à Turane, les deux tiers de Toxygène combiné de même à Turane dans Toxydc jaune , et que Ton doit représenter sa formule par U'O* ou U* O*, UO , qui donne .
3 atomes d'urane 5o57,25 96,18 100,00
2 atomes d*oxygène 200,00 3,82 3,98
(lo) ou
3 atomes d*uraniuiii.. • 2228,675 84»79 100,00
4 atomes d^oxygèDe .. • 4<^f^<^ i5,2i i7i94
Cent d'oxyde vert correspondent à 101,91 d'oxyde jaune. Les nombres que j'ai rapportés prouvent que Foxyde vert d'urane est un composé bien défini , et confirment la relation admise par M. Berzelius entre les quantités d'oxygène contenues dans l'oxyde vert et l'oxyde jaune (1). L'action de l'acide sulfurique sur l'oxyde vert , dont je parlerai un peu plus loin , me parait établir qu'il doit être considéré comme une combinaison d'urane et d'oxyde jaune.
La composition de l'oxalate d'urane devient , d'après le nombre que nous avons adopté pour l'équivalent de l'urane :
Calculé.
Trouvé.
45o,oo
HO
II2,5o
La formule de l'oxalate desséché à 100 degrés , puis exposé de nouveau à l'air a la température ordinaire, sera, d'après
(1) M. Arrwedson et M. Benelius ont trouvé pour la composition do Tosyile vert :
Urane 9^,44 i atome;
Oiygène.... 3,56 i atome.
100,00 lli admettent pour eelle de Toxyde jaune :
Urane 94 f?^ a atomea;
Oxygène.... 5,34 3 atomes.
Le poids atomique de M. Bertelius, déduit de la composition de Toxyde vortp est 371 1,36. Eu admettant , comme je Vai fait, 1 équivalent d'oxygène et I équivalent d'urane dans la base des sels jaunes, on en déduirait pour Véquivalent de Turano lo nombre 1807,57.
I expérience rap})ortëe page 5 ,
C»0*,U>OS 3{B0), qui donne :
OC 4^0,00 ^lAl
u'cv 1785,75 69,43
3(H0).... 337,50 i3,io
Tai comparé le poids atomique de Turane déduit de la calrination dans Thydrogènc de Toxalale à 3 équivalents d'caa, avec celui que j'ai admis. Voici les données de Texpérience:
li^'jSjS d^oxalate exposés à l'air jusqu'à ce que leur poids
fût derenu invariable , ont laissé par distillation dans Thy-
drogène :
Uraae.... gt'yoSS.
En ramenant les deux pesées au vide, on trouve que le poids de l'atome déduit de la formule O 0\ U« 0\ 3 (HO) serait 1680,7. Il n'existe qu'une bien faible différence entre ce nombre et celui qui a été déterminé plus haut ; elle tient très-probablontcnt h l'eau hygrométrique condensée par l'oxalaie , en sus de ses 3 équivalents d'eau de cristallisation.
Oxyde uranique U*0*.
Ce composé n'avait pas encore été isolé à l'état de pureté ; on sait qu'en précipitant des dissolutions jaunes d'urane par les alcalis, le précipité retient toujours une certaine quantité du précipitant, qu'il est impossible de lui enlever par des lavages.
On obtient l'hydrate d'oxyde uranique pur de la manière suivante : Lorscju'on expose k l'action de la lumière solaire une dissolution d'oxalate jaune d'urane , elle ne tarde pas à se troubler, et dépose , après quelque temps , une matière floconneuse d'un brun violacé. H se dégage en même temps un gaz qui est im mélange d'aride carbonique et d'oxyde de
carbone en projK)rtions variables du commencemeui à la fin de rexpéricnce. Quand Voxalate est pur , la li(|ueur se décolore complètement, s'éclaircit, et en même temps le précipite violacé commence à jaunir : la liqueur ne contient plus rien en dissolution , et tout Tacide oxalique a disparu. Le précipité , jeté sur un filtre et exposé à Tair jusqu'à complète dessiccation , se convertit très-rapidement en une matière d'un jaune serin , qui est Thydrate d'oxyde uranique.
Cet hydrate est inaltérable à Tair et n'y absorbe pas d'acide carbonique. Chauffé avec précaution à une température qui ne dépasse pas 3oo dt*grés , il perd complètement son eau , et se change en oxyde uranique anhydre dont la couleur est d'un beau rouge briqueté ; chauffé au rouge , l'oxyde anhydre passe à l'état d'oxyde vert.
En calcinant l'hydrate uranique dans un petit tube , c;t faisant passer le gaz dans l'eau de baryte , on n'obtient pas de précipité, ce qui prouve que la matière ne retenait pas d'acide oxalique.
J'ai déterminé la composition de l'hydrate uranique par les expériences suivantes :
I. oS%959 desséchés pendant plusieurs joi^rs dans le vide sec, et jusqu'à ce que leur poids devienne constant, pèsent o«%9o4.
La couleur de l'hydrate passe du jaune serin au jaune un j>eu orangé.
Les oS%9o4 chauffés au bain de sable jusqu'à 3oo degrés et pesés à plusieurs reprises, ont donné, oxyde anhydre o*'",845.
Chauffés au rouge et transformés en oxyde vert . o*' , 8 29 .
II. i*')388 d'une autre préparation, chauffés à 100 degrés dans un courant d'air sec , et jusqu'à ce que leur poids (le\int constant, pesaient iK*',3o6.
L'hydrate a pris une teinte orangée claire. Les iS'^,3o6 desséchés à 3oo degrés donnent , oxyde anhydre i'^',228.
rcxpërience rapportée page 5 y
C'OSU'0% 3(B0), qui donne :
C'O* 45o,oo 17,47
u*cy 1785,75 69,43
3(H0) 337,50 i3,io
J'ai comparé le poids atomique de Turane déduit de la calcination dans l'hydrogène de Toxalate à 3 équivalents d'eau, avec celui que j'ai admis. Voici les données de Texpériencc :
i3*'',875 d'oxalate exposés à Tair juscp'à ce que leur poids
fût devenu invariable, ont laissé par distillation dans Tby-
drogène :
Urane.... g*%o83«
En ramenant les deux pesées au vide , on trouve que le poids de l'atome déduit de la formule O 0\ U* 0% 3 (HO) serait 1680,7. H n'existe qu'une bien faible différence entre ce nombre et celui qui a été déterminé plus haut ^ elle tient très-probablcnfent à l'eau hygrométrique condensée par Toxalatc , en sus de ses 3 équivalents d'eau de cristallisation.
Oxyde uranique U*0*.
Ce composé n'avait pas encore été isolé à l'état de pureté ; on sait qu'en précipitant des dissolutions jaunes d' urane par les alcalis , le précipité retient toujours une certaine quantité du précipitant, qu'il est impossible de lui enlever par des lavages.
On obtient l'hydrate d'oxyde uranique pur de la manière suivante : Lorsqu'on expose à l'action de la lumière solaire une dissolution d'oxalate jaune d'uranc , elle ne tarde pas à se troubler, et dépose , après quelque temps, une matière floconneuse d'un brun violacé. Il se dégage en même temps un gaz qui est un mélange d'acide carbonique et d'oxyde de
d'azote après dessiccation dans le vide, ou obtient une matière dont la poussière est noire et qui , calcinée à Tair , devient verte en absorbant quelques millièmes seulement d'oxygène. Quelques expériences m'avaient porté à conclure que cet oxyde noir renfermait moitié moins d'oxygène que l'oxyde uranique. Pour m' assurer de sa véritable composition, je faisais passer sur l'hydrate desséché au vide et chaufTé dans un tube un courant d'azote préparé par l'air, la ponce alcaline et le cuivre métallique , et je disposais à la suite du tube à calcination deux tubes en U contenant , l'un de la ponce sulfurique, l'autre de la ponce alcaline. J'ai reconnu ainsi que Tacide carbonique absorbé par l'alcali , et qui provenait de l'acide oxalique retenu par le précipité violet, était en quantité proportionnelle à l'oxygène absorbé pendant le grillage de la matière noire ; on doit donc considérer celle-ci comme un mélange intime d'oxyde vert et d'une certaine quantité d'urane.
La même matière noire se produit quand on chaude l'urane provenant de la réduction de l'oxalate par la chaleur, au contact de l'air, à une température de i5o à 200 degrés ^ la matière devient noire et son poids augmente d'une manière continue ; mais il faut prolonger le temps de son ' exposition à l'air à cette température pendant douze ou quinze heures , lorsqpi'on opère sur 3 à 4 grammes d'urane pour le transformer en oxyde vert, qu'on peut alors faire rougir sans qu'il augmente de poids. Les circonstances dans lesquelles s'effectue cette absorption d'oxygène prouvent que la matière noire est un mélange et non un composé défini .
Oxalaie double durant et de potasse.
L'oxalate d^urane se dissout très-facilement dans l'oxalate de potasse et dans l'oxalate d'ammoniaque. Avec l'oxalate de potasse, il produit deux sels différents de forme et de composition , suivant qu'on emjiloîe un excès d'oxalate d'urane ou d'oxalate alcalin.
( «3 ) Calcinés au roiigo et changés vn oxyde vrrt. . |8'",'îo3. On tin* dt» la , pour la composition de l'hydrate uranique :
