II

Carbone « * 36,4

Hydrogène. . . • » 7,8

Oxygène .... »• . • #

Ces résultats se rapprochent beaucoup de ceux qui correspondraient à la formule

2(SiO), OWO,

Moyenue.

l2yOO

( 81 ) • (|ui duiiiif* :

Silice 44,8

Hydrogène 7,6

Oxygène ' ' «9

too,o Sa formation s'explique par IV^quatioii suivante :

2(Sia)-+-C*H*0»4-H0= 2(SiO), OH*0 -h 2(HC1).

On peut obtenir, du reste, le bisilicate éthylique en partant du protosilicate; il suffit, pour cela, d'ajouter à celui-ci une quantité calculée d'alcool d*un titre connu , mais suffisamment concentré pour dissoudre facilementréther, puis de distiller. La liqueur reste bien limpide; Talcool se volatilise de go h 100 degrés, et le point d'ébullition s'élève rapidement à 35o degrés: Teau mêlée à Talcool agit en enlevant k réllier silicique la moitié de sa base qui se change en alcool :

a(Si0,etP0)-hH0=:2(Sî0),eH»0-+-OH«O«.

J'ai reproduit un grand nombre de fois le bisilicate éthylique, et je n*ai jamais trouvé dans les produits distillés au delà de 35o degrés, moins de 43 et plus de 44^ i pour 100 de silice. Quant aux produits qui distillent entre 180 et 35o degrés , ce sont des mélanges des deux éthers ; car , en les rectifiant, je n'ai jamais pu obtenir un point d'ébullition et une composition constants. Ces produits peuvent servir à préparer du bisilicate, en y ajoutant de l'alcool aqueux en certaines proportions.

QuadrisiUeaie élhyliqfie.

Si Ton ajoute un peu d'alcool aqueux à du bisilicate, ou bien à Tun de ces produits intermédiaires qui distillent entre 200 et 35o degrés, on observera à la distillation toutes les phases que j'ai indiquées tout à l'heure, c'est-à-dire un

(légagemeul d'aicool d'abord , puis la distillation d'une cerlaine quantité de bisilicate au delà de 36o degrés. Quand la majeure partie du liquide contenu dans la cornue a passé dans le récipient , il faut suivre avec beaucoup de soin la marche de la distillation , et Tarréter au moment où le liquide de la cornue devient un peu visqueux, ce que Ton reconnaît aisément à la difficulté que mettent les bulles de vapeur à le traverser. Par le refroidissement, ce liquide se solidifie en une masse transparente, d'une couleur un peu ambrée , â cassure vitreuse. C'est encore une combinaison de silice et d'éther, contenant plus de silice que les deux précédentes.

Le qiuidrisilicate éthylique jMiratt inaltérable à Taîr; il se ramollit â peine à loo d^rés: ses angles s'arrondissent seulement à cette température. Si on le chauffe fortement, il se fond, puis se décompose en se boursouflant^ du bisilicate distille, et il reste de la silice: c'est la décomposition de ce produit qui fournit la silice qu*on trouve, comme résidu , dans les cornues où Ton prépare le bisilicate. Cette décomposition parait s'opérer à une température qui n'est pas très-supérieure k celle nécessaire pour la distillation du bisilicate, et cette circonstance explique le soin qu il faut mettre pour pouvoir obtenir le produit vitreux.

Il se dissout dans Téther, l'alcool anhydre et les autres éthers siliciques.

1. o*%374 ^^^ laisse par Talcool ammoniacal o,235 de silice. Il o('',38i d'une autre préparation ont laissé o ,233 de silice. m. 0*^,693 ont donné 0,326 d'eau et 0,61 o d'acide carboniqitr.

On déduit de là :

Moyenne.

Carbone

Hydrogène

Oxygcnc

1 of ) , o

La formule

4(SiO),C*H»0

donnerait :

Silice 6i >9

Carbone ^4 >7

Hydrogène 5, i

Oxygène 8,3

Le mode de préparation du produit ne permettait guère d'espérer une coïncidence plus complète entre l'observation et le calcul. Ce cpii m'a porté à penser que cette matière vitreuse était un produit défini , c'est que j'ai pu la reproduire nn assez grand nombre de fois , et toujours avec une composition k peu près constante. Il suffit , du reste, d*une légère différence dans sa composition pour que ses propriétés physiques soient très- sensiblement modifiées. Ainsi j'ai obtenu, dans une opération , un produit vitreux assez mou a la température ordinaire pour qu^on ait pu l'étirer en (ils d'une extrême finesse. Traité par l'alcool ammoniacal , il adonné 60,3 pour 100 de silice, c'est-à-dire un nombre peu différent de celui qui correspond au quadrisilicate. Je suis porté à considérer le quadrisilicate comme la combinaison la plus acide , la comUnaison limite; mais , en même temps, je crois à l'existence de produits vitreux intermédiaires entre le quadrisilicate et le bisilicate. Ainsi l'on voit, par l'expérience que je viens de rappeler, qu'une quantité un peu plus iprande de base dans le produit le rend beaucoup plus mou, tout en lui laissant les propriétés d'un véritable verre. Je ne puis m'empècber de comparer ce résultat à ceux que présentent , sous l'action de la chaleur, les silicates alcalins; un peu plus d'alcali, ajouté à une combinaison déjà vitreuse , en augmente la fusibilité , exactement comme cela arrive pour les silicates à base d'éther. Seulement ici , romme dans le cas de l'éther borique, le verre es! ramol-

lissable à la température ordinaire , tandis que Fétat de mollesse des silicates alcalins ou des silicates métalliques ne se manifeste qu^à des températures élevées.

le dois ajouter que , pour préparer facilement le silicate Titmix , 11 est convenable de ne verser dans les éthers liquides, moins riches en silice, qu^une quantité d'alcool aqueux beaucoup moindre que celle nécessaire pour opérer compléiement leur transformation en quadrisilicate. La majeure partie du bisilicate distille alors sans altération. Je ne préparais a la fois que 3 ou 4 grammes au plus d'éthcr solide; cjuand on opère sur une plus grande quantité de produit, il est difficile de chauffer assez unifoi*mément la masse devenue pâteuse pour l'obtenir dans un état constant.

On peut conclure de ce qui précède, que l'oxyde d'éthyle et la silice peuvent former au moins trois combinaisons distinctes. La première , celle qui contient autant d'oxygène dans Tacide que dans la base , est celle qu'il est le plus facile d'obtenir pure. Le bisilicate parait être la limite des combinaisons distillables *, enfin , le quadrisilicate celle des combinaisons possibles.

Silicate amylique.

Quand on fait réagir Falcool amylique sur le chlorure de silicium, on a des résultats tout à fait analogues à ceux produits par Talcool du vin. On observe d*aboi*d un d<^agement considérable de gaz chlorhydrique et un abaissement de température. En continuant à verser l'huile de pommes de terre dans le chlorure de silicium, la température finit par s'élever en même temps que le dégagement gazeux devient beaucoup plus faible. En soumettant le mélange à la distillation dans une cornue munie d'un thermomètre , on chasse encore beaucoup d'acide chlorhydrique. L'excès d'alcool amylique distille à son tour. Quand la température s'est élevée à 3oo degrés, on change de récipient^ de 3 20 à 34o degrés il passe un produit abondant, limpide et incolore*,

ce qui reste dans la cornue n'est qu'une faible fraction du volume primitif.

Le produit distillé de 3ao i 34o degrés a été rectifiéà deux reprises; en recueillant à part le produit qui passait vers le milieu de la distillation, j*ai obtenu ainsi un iiquide dont le point d'ébuUition s'est constamment maintenu entre 3aa et 325 degrés , et qui est l'éthcr silicique amylique.

Le silicate amylique est incolore; son odeur faible rappelle l'odeur de Thuile de pommes de terre. Sa densité a été trouvée de 0,868 à 20 degrés ; il est soluble, en toutes proportions, dans l'alcool, Téther et Thuile de pommes de terre. L'eau ne le dissout pas et te décompose avec beaucoup plus de lenteur que les silicates élhyliques*, il brâle, quand on le chauffe , avec une longue flamme blanche , et dépose de la silice en poudre impalpable.

La solution alcoolique d*ammouiaque ne décomposant que très -difficilement le silicate amylique^ j^ai dû, pour obtenir la silice, le traiter par une solution alcoolique de soude y et séparer la silice par l'acide chlorhydrique et Tcvaporation à siccité.