I. II. III. IV. V. Moyenne

Hydrogène. 9,7 9,7 9,6 • » 9,66

Cirbone... 4^,7 4^)8 4^»8 » » 4^'77

Oxygène*.. » ■ » • » i5,52

SiJire » » » 29,1 299O 29,05

100,00 Si Ton adopte

SiO

pour la formule de la silice , et si Ton prend le nombre 88,9, récemment déterminé par M. Pelouze, pour Téquî valent du silicium , on trouvera que les analyses précédentes se rapportent évidemment à la formule

SiO,C*H*0, <]ai donne :

Silice 299O

Carbone 4^» ^

Hydrogène 9,6

Oxygène i5,4

Pai pris deuK fois la densité de vapeur du protosilicate éthrlique. Voici les données de ces expériences, faites par la métbode de M. Dumas :

Excès de poids du ballon fermé. . . o<<',854 o*'',82o

Baromètre 0^,760 o",7525

Température de Tair extérieur. . . 2o®,5 i5®,8

Température du bain 190^90 200^,0

Air restant 5** 2«»

Capacité du ballon 204*^^ 191^

Poids du litre de vapeur 9'%3i9 9'%?^

Densité 7,18 7,46

Moyenne des deux expériences . 7)32

La densité calculée serait 7,21, si Ton admettait que

1 équivalent d'ctlier silicique Si O , C* H* O correspond à I volume de vapeur seulement. Les résultats de l'expérience sont très-voisins de ceux fournis par le calcul. Ce mode de condensation ne s'était pas encore présenté avec les éthers composés, dont la molécule représente ordinairement, comme on sait, a ou 4 volumes.

La réaction qui donne naissance au protosilicate éthylique est très-simple , et peut s'exprimer par la formide suivante :

Sia-4-C*H*0» = SiO, C*H»0-hHCI.

Un équivalent de chlorure de silicium (532) réagit sur 1 équivalent d'alcool (575). On voit que le chlorure de silicium a produit i volume d'éther silicique égal au sien.

Je dois revenir ici sur quelques particularités de la réaction de Falcool absolu sur le chlorure de silicium. Le dégagement d'acide chlorhydrique est accompagné y comme je Tai déjà fait remarquer, d'un grand abaissement de tempe* rature. Voilà donc une véritable réaction chimique trèsvive, produisant du froid, fait qui , je crois , est le premier de ce genre démontré par Texpérience. On a admis généralement jusqu'ici que toute action chimique produisait de la chaleur (i); cela tient sans doute à ce que les l'éactions

(i) J*ai montré, il y a plusieurs années déjà, qu'en B*appayant sur les recherches de Dulonip , relatives aux chaleurs de combustion , on arrivait à ce résultat curieux et fort important par ses applications à la théorie des fourneaux , que l'acide carbonique , en se changeant en oxyde de carbone au contact du charbon , produisait une absorption considérable de chaleur qui devenait latente. 11 est probable qu*il y a de même absorption de chaleur dans beaucoup do réactions qui ne peuvent avoir lien qu'à l'aide d'une chaleur soutenue; je citerai, entre autres, la préparation du sulfure de carbone. La grande quantité de soufre qui échappe à la combinaison quand on le fait passer en proportion un peu trop forte sur le charbon , semble prouver qu'il faut une réaction lente, afin que le rayonnement des parois du tube puisse maintenir constamment le charbon à la température nécessaire pour la formation du produit. En comparant la chaleur de combustion du sulfure do carbone à celle des deux éléments pris séparément , on arrivera .facilement à apprécier la quantité de chaleur rendue latente dant» leur combinaison.

(8« ) qui dounenl Tctret conlraire exigent, la plupart du temps, pour s'effectuer, le secours d'une source extérieure de chaleur qui masque l'absorption calorifique produite par la combinaison.

Taidit^ plus haut, que pour préparer le protosilicate éthylique, on versait l'alcool dans le chlorure de silicium; CD peut opérer autrement et verser le chlorure de silicium dans Talcool. Dans ce cas, la température du mélange s'élève beaucoup, et il est nécessaire de verser le chlorure goutte à goutte } autrement, il y aurait projection. A mesure que la quantité de chlorure de silicium augmente , la température s'abaisse , et le dégagement de gaz acide chlorhydj'ique devient de plus en plus abondant; en soumettant le mélange â la distillation , après avoir employé les mêmes proporlions relatives de chlorure et d'alcool que dans rexpériencc décrite plus haut , on obtient encore le protosilicate éthylique. Ce mode de préparation est tout aussi commode que celui que j'ai décrit d*abord. On voit que la production du froid, dans la première réaction, tient à ce que Tacide chlorhydrique provenant de la décomposition de l'eau de l'alcool par le chlorure de silicium est en présence d'un excès de chlorure, et doit se dégager à l'état de gaz, ce qui détermine une grande absorption de chaleur. Quand , au contraire, on verse le chlorure dans l'alcool, celui-ci est en exeès dans le premier moment , l'acide chlorhydrique reste dissous, et la température s'élève pour s'abaisser à mesure que la proportion de chlorure versée augmente, et que Tacide se dégage en plus forte proportion à Tétat gazeux.

Bisilicate éihylique.

J'ai fait remarquer, en décrivant la préparation du protosilicate , qu'on mettait de côté le produit qui distille entre 160 et 180 degrés; ce qui reste dans la cornue ^ quand cette température a été atteinte, est une fraction d'autant plus faible du volume total du liquide, que l'al- I. G

cool était plus voisin de Tétat anhydre. Si Ton continue la distillation à partir de 180 degrés, on voit que la température du liquide s^ élève constamment jusqu^à 30o degrés. Les produits de la distillation sont toujours liquides, trans* parents et incolores^ en les fractionnant et les analysant, on trouve que le carbone et l'hydrogène restent toujours dans le même rapport que dans Téther , mais la proportion de silice et la densité du liquide vont constamment en augmentant, à mesure que la température sY'lève. J^ai conclu de ce résultat, que la silice et Féther se conobinaieut au moins en deux proportions ] la formation de Téthcr contenant plus de 1 équivalent de silice pour i d^éther, m'a paru tenir à la décomposition de Teau mêlée à Talcool par le chlorure de silicium , et à la dissolution de la silice formée dans le protosilicate éthylique. En effet , le mélange de chlorure de silicium et d'alcool un peu aqueux ne se trouble pas à la distillation , même après Fexpulsion de la totalité de l'acide chlorhydrique, ce qui prouve bien que toute la silice est restée en combinaison, et, d'un autre côté, de Talcool contenant une certaine proportion d^eau ne donne pas de protosilicate.

Si Ton fait réagir sur le chlorure de silicium de Talcool contenant i équivalent d'eau pour i d'alcool ( 16 pour 100), dans le rapport de 1 équivalent de chlorure pour 1 d'alcool bihydraté, le dégagement d'acide chlorhydrique a lieu comme à lordinaire; mais la température du liquide coutenu dans la cornue s'élève de 160 jusqu'à 35o degrés, sans qu'il passe une quantité un peu notable de produit. A ce moment, on enlève le thermomètre à mercure , on change de récipient, et en continuant à chaulTcr, on voit bientôt passer un produit abondant et incolore. En distillant à siccité, il reste ordinairement dans la cornue une certaine quantité de silice très-boursouflce , mais presque incolore. Le liquide, distillé à partir de 35o degrés, a été rectifié avec un tliormonietre placé dans la rornue; ou a recueilli

- (S3) à part une très-petite quantité de produit, qui distille jusqu'à 35o degrés , moment où l'on enlève le thermomètre ; puis on continue la distillation , et Ton voit la presque totalité du liquide restant dans la cornue passer en quelques instants dans le récipient. Il ne m'a pas paru douteux qu'un produit distillant avec autant de rapidité ne fut un produit déGni , ayant un point d'ébullition Gxe vers 36o degrés.

Ce nouveau composé est un liquide incolore , beaucoup moins mobile que le protosilicate ^ il a une odeur et une saveur faibles : sa densité, à ^4 degrés, a été trouvée de 1,079. n est insoluble dans l'eau et ne se décompose que très-lentement par son contact avec elle^ Téther etTalcool le dissolvent en toutes proportions. Il est combustible, mais beaucoup moins que le protosilicate : il faut le chauffer assez fortement pour qu'il prenne feu au contact d'un corps en combustion.

Son analyse a donné les résultats suivants:

I. e^y^3S traités par Talcool ammoniacal ont laissé o,545 de silice.

n. l'^ySgS d'une autre préparation pnt donné o^S^o de silice.

m. 0*^,639 d*érher ont produit 0,44^ d*eau et o,853 d'acide carbonique.

IV. o^'jSSi d'cthcr ont donné o,38i dVau et 0,730 diacide carbonique.

On en déduit pour sa composition :