II
Acide borique. . » »
Hydrogène 8,88 8,86
Carbone 34,94 35, i5
La formule
Boas3(C'H>0)
donnerait :
Acide borique 4^6,2 33,58
Carbone 4So»o 34f65
Hydrogène 11 2,5 8,66
Oxygène 3oo,o 23, 11
Ces résultats ont été contrôlés par la détermination de la densité de la vapeur. En voici les éléments :
Excès de poids du ballon fermé 0^,299
Baromètre ©'",768
Température de Pair extérieur. 1 1**,©©
Température du bain d*huile i3o*',oo
Capacité du ballon i5o'%oo
Air restant o
Poids du litre de vapeur A^9^S6
Densité 3,66
Le calcul donnerait :
1 volume de vapeur de bore. . . 1 ,5o6
6 volumes de carbone 5,027
1 8 volumes d*hydrogcne . . 1 , 245
6 volumes d'oxygène. ........ 6,636
Le mode de condensation des éléments est donc le même
( "3) ici qtte dans le cas du protoborate ëthyliqiie ] i volume de cUorure de bore a produit i .volume de borate métliyliquc.
ProU)bora(e amylique.
Quand on fait passer du chlorure de bore à travers Thuilc de pomme de terre , le liquide ne tarde pas à se séparer en deux couches , et , en même temps , Tacide chlorhydrique commence à se dégager. En décantant la couche supérieure, la distillant, et fractionnant les produits, on voit la presque totalité du liquide passer à la distillation entre 160 et a8o degrés. Ce produit, rectifié, a fourni un liquide dont le point d^ébullition s'est maintenu entre 270 et 275 degrés.
Le borate amylique est un liquide incolore d'apparence hoileuse, dont Todeur faible rappelle Todeur de Thuile de pomme de terre, La densité, à o degré, est de 0,870. L'eau le décompose et dissout de T acide borique ; l'ammoniaque liquide le décompose également. Il brûle avec une flamme blanche dont les bords sont verts, et avec production de fumées d* acide borique.
h i*',784 d'éther traités par l'ammoniaque ont laissé 0,2 1 2 d'acide borique fondu.
n. oi'yGSo de matière ont donné i,5i4 d'acide carbonique et 0,697 d*eau.
On tire de là :
Acide borique 11,9 »
Carbone » 65,6
Hydrogène » 12, 3
Ces résultats sont suffisamment d'accord avec ceux qui correspondent à la formule
BoO%3(C'»H"0), I. 8
qui donnerait :
Acide borique. . • 4^'^ 12,8
Carbone 225o,o 66,2
Hydrogène 4<3>5 i^t'
Oxygène 3oo,o S^g
Nous avons essayé de prendre la densité de vapeur du borate amylique. Voici les données de rexpcrience :
Excès de poids du ballon fermé. o<',77o
Baromètre o'",755
Température de Tair extérieur 1 3^8
Température du bain d^huile SiS^'yO
Capacité du ballon i49**'^
Air restant o
Poids du litre de vapeur > 3*^,7
Densité de la vapeur 10, 55
Le calcul donnerait :
I volume de vapeur de bore. i ,5o6
3o volumes de carbone 25, i35 '
66 volumes d'hydrogène 49^'
6 volumes d'oxygène 6,636
Densité calculée* 37 ,838
La matière restée dans le ballon avait sensiblement bruni, circonstance qui permet d^expliquer la diflférence notable qui existe entre les résultats de Fexpérience et ceux du calcul.
Nous n'avons pu, du reste, faute d'une quantité suffisante de matière, multiplier les analyses du borate amylique autant que nous Taurions désiré. Mais nous pensons que les résultats qui précèdent, compatis à ceux obtenus par Ta-
( «^9 ) • tîi>gUe des facettes triangulaires équtlatérales sur toute la surface de ce gâteau \ mais si Ton détache le produit de la feuille de platine à laquelle il adhère , on trouve généralement dans les géodes des cristaux roses très-nets et trèsr brillants, dont on reconnaît aisément la forme avec la loupe. Ce sont des octaèdres réguliers, tronqués sur les douze arêtes, T octaèdre émarginé de Haûy. La masse raye le quartz avec une grande facilité.
La forme et la dureté des cristaux pouvaient suffire pour établir lenr identité avec le spinelle; mais j'ai voulu y joindre les autres caractères spécifiques de densité et de composition.
L'action de Tacide chlorhydrique concentré permet d'isoler avec facilité les cristaux de spinelle. On concasse la matière en petits fragments , et on la traite à chaud par l'acide chlorhydrique plusieurs fois de suite , jusqu'à ce que la liqueur acide n' entraine plus rien. On enlève ainsi une certaine quantité de magnésie et un peu d'alumine.
La densité de la matière inattacpée par l'acide chlorhydrique, prise sur o'%846 de cristaux, a été trouvée de 3,548 à 22 degrés. On a vu plus haut que la densité du spinelle naturel est comprise entre 3,5a3 et 3,585.
Anahfêe. — ^ Une certaine quantité de la même matière a été porphy risée dans un mortier d'acier : la poudre obtenue par décantation a été traitée par l'acide chlorhydrique pour dissoudre le fer provenant du mortier.
L'analyse a été faite sur o'*',6o3 de cette poudre purifiée et desséchée, en la fondant dans .un creuset de platine avec 3 grammes de sulfate de potasse cristallisé (t) , auquel on a ajouté quelques gouttes d'acide sulfurique pur. Le creuset est resté chauffé au rouge vif pendant une heure et demie : on y ajoutait de temps en temps quelques gouttes diacide salfurique pur. En reprenant par l'eau, tout s'est dissous.
(0 Le hîsul Talc de potasse du commerce con tien l {jcncralomcnl de Valiinioe el du fer.
(ii6)
aS',738 cracide bori<jue cristallisé oui uté diau/Iés au bain cVhuilc clans un courant d^air sec, h une température qui a été maintenue pendant neuf heures entre i5o et 160 degrés. Ou a considéré l'opération comme terminée quand deux pesées consécutives de F appareil de dessiccation, faites à deux heures d'intervalle, ont donné des résultats qui ne différaient plus sensiblement. La perte en eau a été de o",979 ou 35,7 I^^r ^00. La matière était fondue, transparente et à cassure vitreuse. L'acide borique cristallisé contenant 43,6 pour 1 00 d'eau , on voit que la perte , à i5o degrés, a été très-exactement les cinq sixièmes de cettp quantité d'eau totale.
Au commencement de la dessiccation, la vapeur d'eau a entraîné une quantité notable d'acide borique qui est venue cristalliser dans la partie de l'appareil qui se trouvait hors du bain d'huile. Cette petite quantité de matière a été détachée et réunie au reste du produit. La volatilisalion de Facide borique a été nulle pendant tout le reste de la dessiccation.
i'',369 du'produit fondu à 160 degrés, ayant été rougis dans un creuset de platine, ont laissé de T acide borique anhydre qui pesait i'', 193. Il y a eu boursouflement et production de fumées d'acide borique. D'après cette expérience, la substance analysée contient :
Acide borique 87 »4
Eau 12,6
La formule
a(BoO'),nO
exige ;
Acide borique 88,6
Eau 11,4
Plusieurs calcinatîons, faites sur des produits desséchés à
r^tuvc eulrc 160 et 180 degrés , ont constamment donné de i3 à i4 pour 100 d'eau. La différence entre ces résuluts et ceux du calcul est bien probablement due à l'entrainement de Tacide borique par la vapeur d^eau. II est remarquable de voir cet hydrate affecter l'état vitreux , comme le borax fondu, comme les étbers boriques qui lui correspondent.
La volatilité très-sensible de Tacide borique cristallisé dans la vapeur d'eau nous semble établir clairement que I eau contenue dans cet hydrate s^y trouve à l'état d'eau basique. Ce borate d'eau correspond aux éthcrs boriques ({ue nous avons examinés dans ce Mémoire.
Les borates métalliques ont été trop peu examinés jusqu^à présent pour que nous puissions retrouver avec certitude , dans ces combinaisons , des groupements moléculaires correspondants à l'acide borique cristallisé. Les borates préprés par voie humide contiennent tous six fois ou trois fois plus d^oxygène dans Tacidc que dans la base fixe. Dans la boracite, il y a quatre fois plus d'oxygène dans l'acide borique que dans la magnésie. Mais , par la voie sèche , on peut obtenir des combinaisons beaucoup plus basiques. De curieuses expériences, dues à M. Berthier, et dont il a consigné les résultats dans son Traité des Essais par la voie sécke, ont montré que l'acide borique donnait avec diverses bases comme la chaux , la baryte, la magnésie, le protoxyde de manganèse, des combinaisons ([ui cristallisaient par refroidissement après avoir été soumises à de très-hautestempératures. Les borates de magnésie et de protoxyde de manganèse, représentés par les formules BoO', 6(MgO), BoO^, 6 (Mn O), paraissent avoir une tendance particulière à cristalliser par voie sèche. On voit que ces sels contiennent encore deux fois plus de base que les éthers composé*» dont nous nous sommes occupé dans ce travail.
L'acide borique parait donc présenter, dans sa capacité «le saturation , des variations analogues à celles que Ton a
( "8) constatées déjà pour Facide phosphorique et la silice. La fa* culte que possède le borax fondu de dissoudre si facilement les oxydes métalliques montre bien que , dans ce composé, Tacide borique est loin d'être saturé de base. Dans les verres, où la proportion d'oxygène contenue dans la silice est quatre, cinq ou six fois plus considérable que dans toutes les bases réunies, on observe la même propriété dissolvante. On la retrouve encore dans les phosphates à un seul équivalent de base fixe , et tous les jours on utilise cette propriété dans les recherches minéralogiques , quand on se sert du sel de phosphore dans les essais du chalumeau. Ces trois séries de composés vitreux , les phosphates monobasiques , les silicates , les borates , se rapprochent les unes des autres par cette propriété qu ils possèdent de dissoudre par voie sèche de grandes quantités d'oxydes métalliques , propriété en rapport avec des variations dans leur capacité de satturation.
Éther sulfureux.
On obtient ce produit en faisant réagir le chlorure de soufre sur Talcool absolu.
Quand ou verse de F alcool absolu sur du ppotochlorure de soufre , il y a production de chaleur , dégagement abondant d'acide chlorhydrique et dépôt de soufre. On introduit de l'alcool jusqu'à ce que toute réaction ait cessé , puis on distille le mélange ; on voit d'abord passer , vers 80 degrés , un produit abondant qui n'est que de l'alcool contenant beaucoup d'acide chlorhydrique ; la température du liquide s'élève ensuite rapidement; il s'éclaircit par la fusion du soufre qu'il tenait en suspension , se colore en brun rouge, et abandonne , entre 1 5o et 1 70 d^rés , un produit que 1 on recueille à part. Il reste dans la cornue un dép6t considé* rablc de soufre fondu.
Le liquide, distillé entre i5o et 170 degrés, ayant été rectifié deux fois, a fourni un produit limpide et incolore, d'une odeur éthérée particulière, un peu analogue à celle de
("9) la menthe , d^une saveur fraîche d'abord , brûlante ensuite, et qui laisse un arrière-goût sulfureux. Son point d'ébullition reste fixe a 160 degrés.
La densité de Téther sulfureux est de i,o85 à 16 degrés et à o degré, d'après IVL Pierre, de i, 106. Il est soluble en toutes proportions dans F alcool. L'eau précipite ces dissolutions et ne redissout le dép6t que très-lentement en exhalant Todeur de Tacide sulfureux. L'éther préparé depuis quelque temps et conservé dans des flacons mal bouchés , éprouve aussi une décomposition analogue de la part de Tair humide.. Une solution alcoolique de potasse le dissout très^rapidemenU La liqueur, étendue d'eau , ne donne plus de précipité, et quand on la sature avec de F acide chlorhydrique , elle produit une odeur très-forte d'acide sulfureux.
L'éther sulfureux ne brûle au contact d'uneorps en combustion, qu'autant qu'il a été préalablement chauffé. Sa flamme est bleuâtre et accompagnée d'une forte odeur sulfureuse.
Analyse. — Pour déterminer le soufre, nous avons dissous un poids connu d'éther dans une solution alcoolique de potasse bien exempte d'acide sulfurlque. La liqueur a été étendue d'eau , bouillie pour chasser l'alcool , puis saturée avec du chlore qui a dû changer l'acide sulfureux en acide suliurique. La liqueur a été rendue acide par de l'acide cUorhydrique, puis précipitée par le chlorure de barium.
L'hydrogène et le carbone ont été déterminés par le procédé ordinaire. Une colonne de ao centimètres de longueur de lithai^e avait été placée à l'entrée du tube à combustion, pour éviter qu'une partie du soufre ne fût entraînée.
L l'^ySio d'éther ont donné 2,192 de sulfate de baryte.
n. 0^,418 d'éther ont donné o,283 d'eau et 0,528 d*acide carbonique.
m. o»%547 d'éther ont donné o,38i d'eau et 0,691 d'acide «arbonique.
On tire delà (i) :
f. II. III. Moyenne.
Soufre 23yo8 » » 23, 08
Carbone.... » HA^ HA^ ^iA^
Hydrogène. . >» 7,5i 7,78 7*62
Oxygène.... » » » 34»84
La formule
donnerait :
Soufre.. 200,0 23,18
Carbone 3oo,o 34»77
Hydrogène 62,5 7 ,28
Oxygène 3oo,o 34i 77
Ces résultats ont été contrôlés par la détermination de la densité de la vapeur. Voici les données de Texpérience :
Excès de poids du ballon fermé • 0^,840
Baromètre 752*",5
Température de l'air extérieur 20%o
Température du bain d^huile 20i%o
Capacité du balloA • 359^,o
Air restant. . • o^,5
Poids du litre de vapeur 6^,21
Densité de la vapeur 49 7^
Le calcul donne :
2 volumes d*acide sulfureux. . . 4» 4^
4 volumes de vapeur de carbone. 3, 3 18
10 volumes d'hydrogène o^6gi
I volume d'oxygène 1 , 106
(i) On suppose C = 75; H = I3,5; S=30o.
( lai )
La formule
représente donc > volumes de vapeur, de même que celle de Védier carbonique CO', C* H'O. Il est à remarquer que I acide carbonique et Tacide sulfureux ont aussi la même formule et contiennent tous les deux un volume d'oxygène ('-^'al au leur.
Action du ehhre sur féiher sulfureux.
Létber sulfureux est vivement attaqué par le cblorc , même à la lumière diffuse. L'action ne se termine qu à la lumière solaire^ sous Tinfluence d'une forte insolation , on toit se développer dans le liquide qui se trouve au fond des Dacons de cblore , des cristaux sous forme de larges lamelles 4ui se dissolvent quand le liquide s'éckauffe , et reparaissent par le refroidissement. Le liquide qui surnage les cristaux, quand la réaction est terminée , est incolore , très-acide , très-fumant à Tair , et possède une odeur suffocante.
Les cristaux ont été séparés par décantation de la partie liquide , lavés avec de l'eau, et séchés par compression entre des feuilles de papier sans colle. H était facile de les reconnaître, à leur forme , à leur odeur, à leur volatilité, pour du sesquicblornre de carbone de Faraday. Leur analyse a ^onfinné cette prévision :
I. o>^,283 de matière ont donné 0,028 de chlorure d'argent. U. i»',i35 de matière ont donné 0,010 d'eau et 0,420 d'acide firboDÎqae.
Ce qui donne :
Calcul sur C* Cr.
Chlore 89,6 89,86
Carbone 10,1 10, i5
Hydrogêne 0,1 •»
Examen de la partie liquide.
La liquciu', soumise à la distillation, commence à bouilUr au-dessous de loo degrés^ elle donne avec des produits liquides incolores très-fumants, un sublime de percblonirede carbone ; mais le point d'ébuUition s'élève constamment, et la liqueur noircit quand on arrive à i6o ou 170 degrés , en donnant à la distillation des produits également colorés. I^ liquide chloré parait donc se comporter, sous Vinfluence de la chaleur , comme un mélange plutôt que conmie un composé défini.
Si l'on fait traverser le liquide chloré par un courant d'air desséché par du chlorure de calcium, et si Ton fait passer Tair , saturé de la vapeur de ce liquide à la température ordinaire , dans de Teau , celle-ci prend une forte réaction acide , et précipite abondamment par le nitrate d'argent el par les sels de baryte. Le liquide, examiné, renferme donc un produit volatil à la température ordinaire, qui, par Veau, se décompose en acides sulfurique et chlorhydrique.
Si Ton traite le liquide chloré par de Teau , il tombe au fond^ une réaction assez vive se manifeste: la liqueur s'échauffe, et une ébullition très-notable a lieu dans le liquide huileux ; mais on voit que les bulles de gaz disparaissent dans l'eau avant d'arriver à la surface. La liqueur aqueuse donne un précipité considérable par les sels de baryte et d'argent: au bout de quelque temps, toute réaction semble cesser. Le liquide huileux qui reste au fond du vase ayant été lavé à plusieurs reprises à Peau distillée , nous avons obtenu une liqueur de lavage qui ne se troublait plus sensiblement par le chlorure de barium. A partir de ce moment, nous avons laissé le produit huileux en contact avec l'eau, qui a fini par le dissoudre , mais avec une très-grande lenteur, et en laissant un résidu de sesquichlorure-de carbone. La liqueur aqueuse, résultant de la dissolution du produit huileux , se troublait à peine par le nitrate de baryte , ni«iï>
précipitait encore abondamment par le nitrate d'argent. En Tévaporant dans le vide sur de F acide sulfurique et de la potasse, on a obtenu un corps cristallisé en larges lamelles , et qu'il était facile de reconnaître pour de T acide chloracétique aux caractères suivants : ces cristaux disparaissent lentementdans le vide sec ; ils sont déliquescents à l'air humide : en j ajoutant quelques gouttes de carbonate de potasse , et évaporant la liqueur, on obtient un sel cristallisé en longues fibres, qui se décompose par la chaleur avec une légère explosion , en laissant un résidu de chlorure de potassium et dégageant une odeur de phosgèue. Bouilli avec un excès d'alcali , il produit une liqueur qui donne , avec le bioxyde de mercure , les réactions caractéristiques des formiates.
Le liquide huileux brut , provenant de Taction du chlore sur l'éthcr sulfureux , se comporte idonc avec Teau comme an mélange d'acide chlorosulfurique SO* Cl, d'aldéhyde perchloré C*C1*0* et de perchlorure de carbone C*C1*. On sait, en effet, que Tacide chlorosulfurique de M. Regnault se décompose très-facilement dans Teau en acides sulfurique et chlorhydrique, et que l'aldéhyde perchloré s'y dissout très-lentement en donnant de l'acide chlorhydrique et de Tacide chloracé tique.
Les autres réactions que présenteleproduitchloré sont bien d'accord avec la conclusion que nous venons de présenter.
Le produit chloré se dissout dans l'alcool absolu avec un %if dégagement de chaleur. La dissolution , étendue d'eau , laisse déposer un produit huileux , d'une odeur assez aromatique, qui est sans doute de l'éthcr chloracétique. La liqueur acpiense ne se trouble que très-faiblement par les sels de baryte (i).
(i) Il est trèt'poftftible que raction de l'acide chlorosulfurique sur Talcool abeolQ doone naissance à Téther sulfurique
S0« Cl -4- C* H* O' = S0«, C* H' O -f. HCl.
La réaction serait tout a fait comparable à celles que donnent les chlorure» de bore et de silicium en présence de l'alcool absolu.
Le produit chloré, auquel on a enlevé par des lavages à Teau distillée Tacidechlorosulfuriquequ il renferme, se dis* sont aussi très-rapidement dans ralcool , et celui-ci donne parTeau un précipité huileux, neutre, trës-soluble dans une solution alcoolique de potasse ; quand on étend celle-K-i d'eau, elle se trouble , et laisse déposer du perchlofure de carbone en flocons blancs.
Versé dans F ammoniaque liquide, le produit chloré donne lieu à un fort sifflement^ il se dégage une fumée blanche, épaisse, et il se forme un précipité qui contient un peu de sesquichlorure de carbone et de la chloracétamide. Quand, en eSet, on traite ce précipité bien exprimé par de Teau bouillante , il s'y dissout en très-grande partie ^ la liqueur cristallise , par le rt'froidisscment , en longs prismes. Ces cristaux^ à saveur très-sucrée et à peu près insolubles dans Teau froide , se dissolvent rapidement dans Tammoniaque liquide , et la liqueiu* , bouillie avec de la potasse, a donné ensuite la réaction des formiates.
Le gaz ammoniac sec , mis en présence de Téther sulfureux chloré, est absorbé, et la matière finit par se solidiGer. Traité par l'eau froide , le produit de la réaction s'y dissout en partie. La liqueur aqueuse précipite par le nitrate d'argent, et aussi par le chlorure de barium , mais tout Tacide sulfuriquc contenu dans la liqueur est loin de se précipiter à fi'oid. Quand , en effet , on fait bouillir la liqueur précipitée h froid par un excès de chlorure de barium , puis filtrée , on voit se produire un nouveau et très-abondant précipité de sulfate de baryte. Il s'est donc formé de la sulfamide dans cette réaction; ou sait que la sulfamide est un des produits de l'action du gaz ammoniac sur Tacide chlorosulfurique.
Toutes ces réactions concordent donc entre elles pour amener à cette conclusion, que le produit chloré de Télher sulfureux est formé de jîerchlorure de carbone C* Cl*, d'acide c hlorosulfurique SO* Cl, et d'aldéhyde chloré C* CV 0% 2(S0',CMP0)H-22Cl=2(S0'Cl)4'eClM-eCl*0'-|-io(nCI).
( '39) qa ils agissaient sur le plan de polarisation des rayons Inmiaeox. ^interposition d'une lame sensible de chaux sulfatée a fait paraître le champ de la vision d'un violet bleuâtre, sur lequel les cristaux se détachaient en vert ou en rouge , soif an i les positions angtdaires données à leurs axes. Ce fait établissait leur constitution cristalline plus précisément encore que leur action directe sur un faisceau blanc.
J*ai préparé plusieurs autres aluminates par le procédé qui a servi à obtenir les coiubinaisoos précédentes.
ÂbÊminaie de manganèse. — Pour obtenir cette combinaiaon , on a mêlé :
Alumme 3,3o
Protoxyde de nuinganèse. ... 2,27 Acide borique fondu a ,25*
L'alumine et le protoxyde de manganèse sont entre eux dans le rapport indiqué par la formule
Al» O», Mn O.
On a obtenu, après la cuisson, une matière d'un brun noir, huileuse, et présentant dans les cavités de larges lames, qui sont brunes et transparentes quand elles sont très-mincesy mais qui paraissent complètement noires quand elles ont une certaine épaisseur. Ces lames cristallisées paraissent appartenir au système régulier, car on y distingue en plusieurs points des triangles équilatéraux , et toutes les stries qu'on observe sur les lames se croisent sous l'angle de 60 ou 1 20 degrés. La partie lamelleuse raye fortement le quarts. U est probable qu'elle constitue le spinelle manganésien APO', MnO,qui n a pas été rencontré jusqu'à présent dans le règne minéral.
Àhêminate de fer. — J'ai obtenu cette combinaison en mêlant ensemble :
fr
Alurnine. . ^ 3,3o
Peroxyde de fer 2 ,67
Acide borique fondu .... ... 2 , 5o
( "8) constatées déjà pour Tacide phosphoriquc et la silice. La faculté que possède le borax fondu de dissoudre si facilement les oxydes métalliques montre bien que , dans ce composé, Tacide borique est loin d'être saturé de base. Dans les verres, où la proportion d'oxygène contenue dans la silice est quatre, cinq ou six fois plus considérable que dans toutes les bases réunies, on observe la même propriété dissolvante. On la retrouve encore dans les phosphates à un seul équivalent de base fixe , et tous les jours on utilise cette propriété dans les recherches minéralogiques , quand on se sert du sel de phosphore dans les essais du chalumeau. Ces trois séries de composés vitreux , les phosphates monobasiques , les silicates, les borates, se rapprochent les unes des autres par cette propriété qu ils possèdent de dissoudre par voie sèche de grandes quantités d'oxydes métalliques , propriété en rapport avec des variations dans leur capacité de saturation.
Élher sulfureux.
On obtient ce pix)duit en faisant réagir le chlorure de soufre sur l'alcool absolu.
Quand on verse de l'alcool absolu sur du protochlorure de soufre , il y a production de chaleur , dégagement abondant d'acide chlorhydrique et dépôt de soufre. On introduit de l'alcool jusqu'à ce que toute réaction ait cessé , puis on distille le mélange \ on voit d'abord passer, vers 80 d^rés, un produit abondant qui nVst que de l'alcool contenant beaucoup diacide chlorhydrique \ la température du liquide s'élève ensuite rapidement; il s'éclaircit par la fusion du soufre qu'il tenait en suspension , se colore en brun rouge, et abandonne , entre 1 5o et 1 70 degrés , im produit que Ton recueille a part. H reste dans la cornue un dép6c considérable de soufre fondu .
Le liquide, distillé entre i5o et 170 degrés, ayant été rectifié deux fois, a fourni un produit limpide et incolore, d'une odeur éthérée particulière, un peu analogue à celle do
("9) la menthe, d^une saveur fraîche d^ abord , brûlante ensuite, et qui laisse un arrière-goût sulfureux. Son point d'ébullition reste fixe à 160 degrés.
La densité de Téther sulfureux est de i,o85 à 16 degrés et a o degré, d* après M. Pierre, de 1,106. Il est soluble en toutes propordons dans T alcool. L'eau précipite ces dissolutions et ne redissout le dépôt que très-lentement en exhalant Todeur de Tacide sulfureux. L'éther préparé depuis quelque temps et conservé dans des flacons mal bouchés , éprouve aussi une décomposition analogue de la part de Pair humide* Une solution alcoolique de potasse le dissout très-rapidement. La liqueur , étendue d^eau , ne donne plus de précipité, et quand on la sature avec de Tacide chlorhydrique , elle produit une odeur très-forte d'acide sulfureux.
L éther sulfureux ne brûle au contact d'imt^orps en combustion, qu'autant qu'il a été préalablement chauffé. Sa flamme est bleuâtre et accompagnée d'une forte odeur sulfureuse.
Anatyse, — Pour déterminer le soufre, nous avons dissous un poids connu d'éther dans une solution alcoolique de potasse bien exempte d'acide sulfurique. La liqueur a été étendue d'eau , bouillie pour chasser l'alcool , puis saturée avec du chlore qui a dû changer l'acide sulfureux en acide sulfurique. La liqueur a été rendue acide par de l'acide chlorhydrique, puis précipitée par le chlorure de barium.
L'hydrogène et le carbone ont été déterminés par le procédé ordinaire. Une colonne de ao centimètres de longueur de litharge avait été placée à l'entrée du tube à combustion, pour éviter qu'ime partie du soufre ne fût entraînée.
L ii'ySio d'éther oot donné 2,192 de sulfate de baryte.
n. o«',4i^ d*éther ont donné 0,288 d'eau et 0,528 d'acide
m. o<%547 d'éther ont donne o,38i d'eau et 0,691 d'acide
surface est cristallisée. En brisant le morceau, on reconnaît que toute sa surface est recouverte par des lamelles trèsminces qui se séparent facilement de la masse vitreuse qui se trouve au-dessous. Ces lamelles sont parfaitement transparentes et d'une très-grande dureté ; elles rayent le quartz , «t même la topaze. La masse vitreuse et éclatante qui se trouve au-dessous ne raye pas le quartz.
Ces lames transparentes et si dures agissent sur la lumière polarisée d'une manière analogue aux cristaux de cymophane, mais avec beaucoup d'énergie. Leur mode d'action montrait qu'elles étaient en masses groupées, sur lesquelles on aperçoit quelques prolongements de cristaux définis , dont les formes diilèrenl du système régulier^ ce résultat les distingue nettement des autres aluminales.
ChramUes.
On peut produire , par la méthode décrite plus haut, diverses combinaisons du sesquioxyde de chrome avec les bases. On n*a trouvé jusqu^à présent , dans la nature, qu\ine seule de ces combinaisons qui constitue le seul minerai de chrome important , le fer chromé.
Les minéralogistesnesontpas encore parfaitementd' accord sur la véritable constitution du fer chromé. La cristallisation de ce minéral, qu'on trouve , quoique rarement , en octaèdres r^uliers, tend k le rapprocher des spinelles. Sa composition est toujours assez complexe : on y trouve de la magnésie, de Talumine, avec les oxydes de chrome et de fer, quelquefois même, mais seulement dans les variétés compactes, de la silice. Si Ton réunit Taluminc avec l'oxyde de chrome, la magnésie avec le fer supposé i Tétatdeprotoxyde, les analyses faites par M. Abich conduisent à la formule
(Cr'O», APCy), (FeO,MgO), qui est analogue à celle du spinelle. Les oxpérienres dont
il va être question con6rment complètement cette analogie entre la formule du spinelle et celle du fer chromé ; elles lèveront, je Tespère, tous les doutes qui pourraient rester encore sur la véritable composition de celte dernière espèce. J*ai préparé, en effet, du fer chromé ne renfermant ni alumine ni magnésie, et présentant tous les caractères extérieurs des combinaisons dans lesquelles existent les bases réunies ou isolées. Voici les données de ces expériences. On a mélangé:
N» I. N« a. NO 3.
tr %T fT
Oxjde vert de chrome 7 ,5o 5 ,00 5 ,00
Alumine 1 ,60 » »
Peroxyde de fer 3, 00 2,5o 3, 00
Magnésie 1,10 o ,55 »
Adde borique 8,00 6,00 8,00
Acide tartrique (1) i,5o 1,00 1,00
Ces trois mélanges ont été placés sur des feuilles de platine, et exposés à la plus forte chaleur des fours à porcelaine.
Le n^ I a donné une masse noire à surface inégale , et remplie de cavités. Toute la surface présente une multitnde de points brillants qu'on reconnaît aisément au microscope pour des octaèdres réguliers , sans aucune modification. Leur dureté est à peu près la mc^me que celle du quartz ; ils le rayent , mais difficilement. La matière renferme quelques grains attirables au barreau aimanté^ fâmllition avec Tacide chlorhydrique et Teau régale Tattaqne à peine. La liqueur ne contient qu^un peu de fer , d^alomine et de magnésie sans chrome. En traitant à plusieurs reprises par Tacide sulfurique mêlé d'acide fluorhydriqae, et chauffant pour volatiliser l'excès d'acide, puis reprenant par Tcau bouillante , on dissout à la fois du
(i) L*acidc tartrique est employé comme rcductif pour le peroxyde de fer.
cliromc, du fer, de ralumine et de la magnésie; le résidu est noir, cristallin, et ne se distingue pas à Taspect de la matière non attaquée : il ne renferme plus de grains attirâbles au barreau aimanté. Du reste, Tattaque par Tacidc sulfurique est extrêmement lente *, le fer chromé naturel , soumis à Faction des acides , se comporte de la même manière.
J'ai pris la densité de la matière purifiée par un traitement fait à trois reprises avec un mélange d'acide fluor* hydrique et sulfurique ; ce traitement lui a fait perdre les 4o pour loo environ de son poids, et la matière aurait continué à s'attaquer par d'autres traitements faits de la même manière. La densité a été trouvée égale à 4)79) 1& densité de la matière, purifiée par une longue ébullition ayec Fcau régale, traitement qui ne lui fait perdre que lo pour loo de son poids, a été trouvée ^ale à 4)^49 à i6 degrés.
Analyse, — J'ai fait une analyse sur o''',636 de la matière dont la densité a été trouvée de 4)79* ^^I^ & ^^^ chauflee pendant deux heures , dans le creuset d'argent , avec 4 grammes de potasse pure et i^^^^So de nitre. On a repris par de l'eau rendue alcaline (liqueur A). Le résidu insoluble a été repris par l'acide chlorhydrique (liqueur B). Il est resté une petite ([uanlilé de matière qu'on a lavée à plusieurs reprises avec de l'ammoniaque pour dissoudre le chlorure d'argent; ce qui reste est d'un brun noir, et pèse, calciué, o*'',oi4: c'est du fer chromé qui n'a pas été attaqué. On n'a donc opéré que sur o'%6aa de substance.
La liqueur A a été saturée par l'acide nitrique, et précipitée par l'ammoniaque. L'alumine obtenue a été lavée à plusieurs reprises avec de l'ammoniaque pour enlever ra<* cide chromique qu'elle aurait pu cntrainer. Toutefois, après calcination, elle était un peuverdâtre , ce qui tenait à une petite quantité d'oxyde de chrome. Je me suis assuré, du reste, par une attaque au nitre, que cette quantité de chrome entraînée était très-faible.
La liqueur A, précipitée par rammouiaque, a été sursaturée par Vacide dilorhydriquc, et bouillie avec de Tacide sidfurcux pour ramener Tacide chromique à Fctat de sesquioxyde; on a précipité ensuite la liqueur par Tammoniaque.
La liqueur 6, contenant du fer et de la magnésie, a été précipitée par Tammoniaque -, la magnésie a été précipitée par le phosphate d*ammoniaque dans la liqueur filtrée. Le précipité de peroxyde de fer, calciné et pesé, a été repris par Tacide chlorhydrique pour y rechercher l'alumine et la magnésie qu'il aurait pu enlraiuer: on n'y a pas trouvé d'alumine, mais seulement un peu de magnésie.
Les résultats de l'analyse sont :
Oxygène.
Sesquioxyde de chrome (i). . . 62,22 19,47 i »
Alumine 7,71 3,6o { ' '
Protoxyde de fer 26,04 ^,78 j
Magnésie 3,47 ^ ^^ ] ^''^
99»44 Ces résultats sont suffisamment d'accord avec la formule
(Cr>0», Al'O^), (FeO,MgO).
Mais il est k remarquer que l'alumine et la magnésie se trouvent contenues dans la substance en proportions beaucoup moindres qu'on n'aurait pu le penser, d'après la composition du mélange n*' i .
I^ mélange n^ 2 a donné une matière d'aspect tout k fait semblable au précédent : elle parait entièrement formée de petits cristaux noirs brillants qu on reconnaît au microscope comme étant des octaèdres réguliers. L'acide chlorhydrique ne les attaque pas ; l'acide sulfurique concentré les attaque, mais très-faiblement. La poussière est noire et non attirable à l'aimant. Les réactions au chalumeau sont celles du fer chromé.
(1) On Mippose Cr = 338; Fe = 35o; MçO = 260.
Le mélange n** 3, qui ne renferme que de Toxyde de chrome, de Foxyde de fer et de Tacide borique, a donné, après la cuisâon , une matière noire cristalline, friable^ qui pesait 7^*^,80; ce fait prouve que Facîde borique a été à peu près complètement volatilisé. Cette matière n est point attirable è l'aimant. L'ébullition avec Tacide chlorbydriquc n'enlève que des traces d'oxyde de fer. Au microscope, on reconnaît que la substance est entièrement composée de cristaux octaèdres *, mais ils sont tellement petits , qu'on a peine à distinguer nettement leur forme avec un grossissement de 40 a 45 diamètres.
La densité de la matière , soumise à tine longue ébullition avec l'acide cUorbydrique , a été ti-ouvée de 4 «97*
Une analyse faite sur o'*',858 de matière, en la fondant avec 5 grammes de potasse et i'%5o de nitre, a donné pour résultat :
Oxyde de chrome. 62 ,8
Peroxyde de fer 4^9 '
102,9 et en ramenant le fer k Tétat de protoxyde :
Oxygène.
Sesquioxyde de chronie • . . . 62,8 i9>65
Protoxyde de fer 36, 1 8,01
Cette composition sVloigne très-notablement de celle qui correspond à la formule
Cr'a\PeO, qui donnerait :
Oxyde de chrome 956,0 68,0
Protoxyde de fer 4^<>>o 32, o
Il est nécessaire d'admettre qu*unc portion du fer se
( i47 ) trouve à Tëtat de peroxyde isomorphe avec le sesquioxyde de chrome. En calculant, d'après cette donnée , les résultats de Tanalyse , on trouve pour résultat :
Oxygène.
Oxyde Tert de chrome 62,8 >9>65 )
Peroxyde de fer 4,6 1 ,35 ) ^' '°®
Proloxyde de Fer 3 1 ,6 7 ,00
Le peroxyde de fer se trouve ici en combinaison intime dans les cristaux de fer chromé, et non à Tétat de combinaison séparée avec une partie du protoxyde de fer ^ car la matière est complètement inattaquable par Facide chlorhydrique concentré, et ne présente d'ailleurs aucune parcelle attirable à F aimant. ^
On voit , par ce qui précède, qu on peut préparer artificiellement diverses combinaisons qui présentent toutes les caractères minéralogiques et chimiques du fer chromé« La densité seule varie en raison de la composition chimique du produit; elle augmente à mesure qu'il se rapproche davantage de la formule
Cr'OSFeO.
Ledemier composé que j'ai préparé, celui dont la formule est
(Cr»6»,Fe»(y),FeO>
étaUit la transition entre le fer chromé et le fer oxydulé; Undis que les variétés qui contiennent de l'ahimine et de la magnésie montrent le passage entre cette espèce et le spinelle. Ces expériences lèveront, je Fespère, tous les doutes qui pourraient rester encore dans Fesprit des minéralogistes sur la véritable place du fer chromé dans la classification générale des espèces.
Fai pu préparer d'autres chromites par le procédé qui m'a servi à obtenir le chromite de fer*
( Mo)
La surface de la matière était à peu près entièrement recouverte de lames cntreci^oisëes d'un brun clair, transparentes ou du moins fortement translucides, qui présentent aussi des indications nettes de triangles éqmlatéraux. Ces lames ressemblent beaucoup à celles obtenues dans la préparation précédente : elles rayent fortement le quartz. Elles recouvrent une masse brunâtre d'aspect résinoïde, peu dure, qui est le borate d'alumine et de protoxyde de fer.
L^aluminate de fer Al'0^,FeO a été récemment trouvé dans la nature par M. Zippc, et signalé aux minéralogistes sous le nom de hereinite.
On connaît, sous le nom de dysluUe^ un minéral venant de Sterling, dans la Nouvelle- Jersey, qui est cristallisé en octaèdres réguliers, et que Ton représente comme un aluminate de protoxyde de fer, de manganèse et de zinc. Sa dureté est beaucoup moins grande que celle du spînellc; elle varie de 4)5 à 5 , tandis que la dureté des aluminates de fer et de manganèse isolés est de 8. Cette singulière anomalie fait désirer d'examiner de plus près la composition de la dysluite, pour fixer sa place dans la classification.
Aluminate de cobalt. — On a mêlé :
fr
Alamine 3,3o
Oxyde de cobalt 2 ,4^
Acide borique fondu 2 , 25
Le mélange a été placé sur du platine , dans un godet en biscuit, et chauiTé au four à porcelaine. Après la cuisson, la feuille de platine était recouverte de cristaux d'un bleu tellement foncé, qu'ils paraissent noirs. Ces cristaux sont des octaèdres réguliers sans modification. Leur dureté ne doit pas différer beaucoup de celle du quartz ; ils le rayent , mais assez difficilement; ils sont moins durs déjà que les combinaisons précédentes.
L'oxyde de cobalt et Taluniino ayant été mélangés dans les proportions qui constitueraient la combinai^un Al'0% CoO,
ii n'est pas douteux que les cinstaux oclaédriqucs produits ne représentent ce composé.
Aluminale de chaux, — Pour obtenir ce produit, j'ai mêlé :
Alumine 5,oo
Carbonate de chaux 5yOO
Acide borique fondu 5,oo
L'alumine et le carbonate de chaux sont à très-peu près dans le rapport de leurs équivalents (64^ à 625).
La matière présentait sur les bords, après la cuisson, de larges lames cristallisées , semblables pour la forme à celles • que j'ai signalées en parlant des aluminates de manganèse et de fer : elles paraissent appartenir au système régulier ; leur dureté est la même que celle des autres spinelles. Elles rayent le quartz sans difficulté.
Ces lames constituent probablement le spinelle à base de chaux. Le temps ne m'a pas permis encore *de les isoler pour en prendre la densité et les soumettre à l'analyse.
Aluminate de baryte. — Pour obtenir cette combinaison, on a mêlé :
Alumine 5,oo
Carbonate de baryte lo ,oo
Acide borique fondu 5 , oo
L'alumine et le carbonate de baryte sont, dans la malîère , k peu près dans les mêmes rapports que leurs équivalent (64^ et ia3i).
Le produit obtenu, après le passage au four, s'était étendu en couche parfaitement lisse sur le platine. Il était transparent , incolore et d'un grand éclat, mais traversé par des plans de fractures qui se croisent dans tous les sens. La surface est bien continue, mais on n'y remarcjuc pas, comme dans le cas des aluminates de chaux , de fer et de manganèse, de stries indiquant par leurs angles de croisement le système I ristallin des lames. On peut s'assurer cependant que cette
surface est cristallisée. En brisant le morceau , on reconnaît que toute sa surface est recouverte par des lamelles ti^sminces qui se séparent facilement de la masse vitreuse qui se trouve au-dessous. Ces lamelles sont parfaitement transparentes et d'une très-grande dureté ; elles rayent le quartz , «t même la topaze. La masse vitreuse et éclatante qui se trouve au-dessous ne raye pas le quartz.
Ces lames transparentes et si dures agissent sur la lumière polarisée d'une manière analogue aux cristaux de cymo* phane, mais avec beaucoup d'énergie. Leur mode d'action montrait qu'elles étaient en masses groupées , sur lesquelles on aperçoit quelques prolongements de cristaux définis, dont les formes diffèrent du système régulier; ce résultat les distingue nettement des autres aluminates.
ChromUes.
On peut produire , par la méthode décrite plus haut , diverses combinaisons du sesquioxyde de chrome avec les bases. Onn*a trouvé jusqu^à présent , dans la nature, qu'une seule de ces combinaisons qui constitue le seul minerai de chrome important , le fer chromé.
Les minéralogistes ne sontpas encore parfai tement d'accord sur la véritable constitution du fer chromé. La cristallisation de ce minéral, qu'on trouve , quoique rarement , en octaèdres r^uliers, tend à le rapprocher des spinelles. Sa composition est toujours assez complexe : on y trouve de la magnésie, de l'alumine, avec les oxydes de chrome et de fer, quelquefois môme, mais seulement dans les variétés compactes, de la silice. Si Ton réunit Talumine avec l'oxyde de chrome , la magnésie avec le fer supposé k Pétat de protoxyde, les analyses faites par M. Abich conduisent k la formule
(Cr»0>, APO'), (FeO,MgO), qui est analogiu» a celle du spînelle. Les oxpfTÎences dont
( >43) il va être cpiesiion confirment complètement cette analogie entre la formule du spinelle et celle du fer chromé ; elles lèveront , je Vespère , tous les doutes qui pourraient rester encore sur la véritable composition de celte dernière espèce. Tai préparé, en effet, du fer chromé ne renfermant ni alumine ni magnésie, et présentant tous les caractères extérieurs des combinaisons dans lesquelles existent les bases réonies ou isolées. Voici les données de ces expériences. On a mélangé:
N«i. NO a. iyo3.
9r »r gr
Oxyde vert de cbrome 7 ,5o 5, 00 5, 00
Ahiinine 1 ,60 » »
Peroxyde de fer 3, 00 2,5o 3, 00
Magnésie 1,10 o ,55 »
Acide borique 8,00 6,00 8,00
Acide tartrique (i) i ,5o 1 ,00 i ,00
Ces trois mélanges ont été placés sur des feuilles de platine, et exposés à la plus forte chaleur des fours à porcelaine.
Le n*^ I a donné une masse noire à surface inégale, et remplie de cavités. Toute la surface présente une multitade de points brillants qu'on reconnaît aisément au microscope pour des octaèdres réguliers , sans aucune modification. Leur dureté est à peu près la mt^me que celle da quartz ; ils le rayent , mais difficilement. La matière renferme quelques grains attirables au barreau aimanté; Tébollition avec Facide chlorhydrique et Teau régale Tattaqne a peine. La liqueur ne contient qu^un peu de fer , d^alomine et de magnésie sans chrome. En traitant à plusieurs reprises par Tacide sulfurique mêlé d'acide fluorhydriqne, et chauifant pour volatiliser l'excès d'acide, puis reprenant par Tcau bouillante , on dissout à la fois du
(1) l/acide larlriqoc est employé comme rcdoctif pour le peroxyde de fer.
chrome, du fer, do Taluoiine et de la magnésie^ le l'ésidu est noir , cristallin , et ne se distingue pas à raspect de la matière non attaquée : il ne renf(^mc plus de grains auirables au barreau aimanté. Du reste, Tattaque par racîdc sulfurique est extrêmement lente -, le fer chromé naturel , soumis à raction des acides , se comporte de la même manière.
J'ai pris la densité de la matière purifiée par un traitement fait à trois reprises avec un mélange diacide fluor* hydrique et sulfurique ; ce traitement lui a fait perdre les 4o pour loo environ de son poids, et la matière aurait continué à s'attaquer par d'autres traitements faits de la même manière. La densité a été trouvée égale à 4)79) 1^ densité de la matière, purifiée par une longue ébuUition avec Feau régale, traitement qui ne lui fait perdre que lo pour lOo de son poids, a été trouvée égale à 4)^4) à i6 degrés.
Analyse. — J^ai fai t une analyse sur o^'',636 de la matière dont la dcnsitéa été trouvée de 4979* Elle a été chauflee pendant deux heures , dans le creuset d'argent , avec 4 grammes de potasse pure et i^'',5o de nitre. On a repris par de l'eau rendue alcaline (liqueur A). Le résidu insoluble a été repris par l'acide chlorhydrique (liqueur B). Il est resté une petite f[uantité de matière qu'on a lavée a plusieurs reprises avec de l'ammoniaque pour dissoudre le chlorure d*argent; ce ({ui reste est d'un brun noir, et pèse, calciné, o^'',oi4: c'est du fer chromé qui n'a pas été attaqué. On n'a donc opéré que sur o'%6a2 de substance.
La liqueur A a été saturée par l'acide nitrique, et précipitée par l'ammoniaque. L'alumine obtenue a été lavée a plusieurs reprises avec de l'ammoniaque pour enlever l'acide chromique qu'elle aurait pu entraîner. Toutefois, après calcination, elle était un peu verdâtrc , ce qui tenait à une petite quantité d'oxyde de chrome. Je me suis assuré, du reste, par une attaque au nitre, que celte quantité de chrome entraînée était très-faible.
La liqueur A, précipitée par T ammoniaque, a été sursatarée par racide dilorhydrique , et bouillie avec deTacide sulfureux pour ramener Tacide chromique à Fétat de ses^ qaioxyde; on a précipité ensuite la liqueur par Tammoniaque.
La liqueur B, contenant du fer et de la magnésie, a été précipitée par Tammôniaque; la magnésie a été précipitée par le phosphate d'ammoniaque dans la liqueur filtrée. Le précipité de peroxyde de fer, calciné et pesé, a été repris par Tacide chlorhydrique pour y rechercher l'alumine et la magnésie quHl aurait pu entraîner : on n'y a pas trouvé d'alumine , mais seulement un peu de magnésie.
Les résultats de l'analyse sont :
Oxygène.
Sesqiiioxyde de chrome (i). . . 62,22 '9>47 ( o
Alooiine 7,71 3, 60 ( ' '
Proloxjde de fer 26,04 5, 78 1
Magnésie 3,47 ' '^ /
99>44 (^s résultats sont suffisamment d'accord avec la formule
(Cr'O», Al*0>), (FeO,MgO).
Mais il est à remarquer que Talumine et la magnésie se trouvent contenues dans la substance en proportions beaucoup moîndn^ qu'on n'aurait pu le penser, d'après la composition du mélange n^ i .
Le mélange n^ a a donné une matière d'aspect tout à fait semblable au précédent : elle parait entièrement formée de petits cristaux noirs brillants qu'on reconnaît au microscope comme étant des octaèdres réguliers. L'acide chlorhydrique ne les attaque pas ; Tacide sulfiirique concentré les attaque, mais très-faiblement. La poussière est noire et non attirable à l'aimanl. Les réactions au chalumeau sont celles du fer chromé.
(i) Ou MippoM Cr = 3^8 ; Fe = 35o; Mg O = q5o.
Le mélange n" 3, qui ue renferme que de Toxyde de chrome, de Toxydedc fer et de Tacide borique, a donné, après la cuisson, une matière noire cristalline, friable^ qui pesait T^'jSo; ce fait prouve que Tacide borique a été à peu près complètement volatilisé. Cette matière n est point altirable è Taimant. L'ébuUition avec Facidc chlorhydrique n enlève que des traces d'oxyde de fer. Au microscope, on reconnaît que la substance est entièrement composée de cristaux octaèdres ^ mais ils sont tellement petits , qu'on a peine è distinguer nettement leur forme avec un grossissement de 4o à 45 diamètres.
La densité de la matière , soumise à une longue ébullition avec Facide chlorhydrique, a été trouvée de 4i97«
Une analyse faite sur o^'',858 de matière, en la fondant avec 5 grammes de potasse et i'%5o de nitre, a donné pour résultat :
Oxyde de chrome 62 ,8
Peroxyde de fer 4®» '
et en ramenant le fer a Tétat de protoxyde :
Oxygène.
Sesquioxyde de chronie*. . . 62,8 I9|65
Protoxyde de fer 36, i 8,01
Cette composition s^éloigne très-notablcmeiit de celle qui correspond à la formule
Cr»0%FeO, f|ui donnerait :
Oxyde de chronie 966,0 68,0
Protoxyde de fer 45^»^ 32, o
Il est nécessaire d*admettrc c|u*une portion du fer sr
( 147 ) trouve à Tétat de peroxyde isomorphe avec le sesquioxyde de chrome. En calculant, d'après cette donnée, les résultats de l'analyse , on trouve pour résultat :
Oxygène.
Oxyde vert de chrome 62,8 >9>65 i
Peroxyde de fer 4>6 i ,35 | ' '°^
Protoxyde de Fer 3 1 ,6 7 ,00
Le peroxyde de fer se trouve ici en combinaison intime dans les cristaux de fer chromé, et non à Tétat de combinaison séparée avec une partie du protoxyde de fer ; car la matière est complètement inattaquable par Facide chlorkjdrique concentré, et ne présente d'ailleurs aucune parcelle attirable à Faimant. ^
On voit , par ce qui précède, qu on peut préparer artifiriellement diverses combinaisons qui présentent toutes les caractères minéralogiques et chimiques du fer chromé* La densité seule varie en raison de la composition cbimique du produit; elle augmente à mesure qu'il se rapproche davantage de la formule
Cr'OSFeO.
Le dernier composé que j'ai préparé, celui dont la formule est
(Cr>6»,Fe'(y),FeO>
éuUit la transition entre le fer chromé et le fer oxydulé-, Undis que les variétés qui contiennent de l'ahimine et de la magnÀie montrent le passage entre cette espèce et le spinelle. Ces expériences lèveront, je l'espère, tous les doutes qui pourraient rester encore dans l'esprit des minéralogistes sur la véritable place du fer chromé dans la classification générale des espèces,
Taî pu préparer d'autres chromites par le procédé qui m'a servi à obtenir le chromite de fer*
Chromile de magnésie.
On obtient aisément cette combinaison en mêlant ensemble :
Oxyde vert de ehiome. ... 4iO^
Magnésie i ,ao
Acide borique fondu ..... 4 «^^
Après le passage au four à porcelaine, le mélange étair formé de petits cristaux d'un vert sombre , très-peu agrégés et faeiles à détacher de la feuille de platine. Le poids de ces cristaux, dans Texpérience précédente, était seulement de S^yiS; ce qui prouve que F acide borique a été h peu près complètement volatilisé.
Les cristaux, examinés au microscope, ont la forme d'octaèdres réguliers , parfaitement nets et sans aucune modification.
Ds rayent le verre, mais non le quartz. Quand on traite la matière verte par Facide chlorhydrique concentré et chaud, on dissout une quantité notable de magnésie, mais point de chrome-, un second traitement par Tacide chlorhydrique n'enlève plus rien , et les cristaux qui restent sont complètement inattaquables, même par Tacide sulfurique concentré et bouillant.
La densité des cristaux purifiés a été trouvée de 4^4' ^ " la température de i6 degrés.
Analyie, — o'',55() de cristaux purifiés par l'acide chlorhydrique et réduits en poudre impalpable ont été fondus au creuset d* argent, avec 4 grammes de potasse pure et i'',5o de nitre. L'analyse a été conduite, du reste, comme dans les cas précédents ^ en voici les résultats :
Sesquioxyde de chrome . . 8o , 55 Magnésie 20 , 5^
101 ,07 Les résultats de l'analyse sont bien d'accord a>e«' la
lormulc
Cr'O^MgO, i|ui donnerait :
Oxyde vert de chiomc. . . gSô 79,3
Magnésie 25o 20,7
Leriiromitc de magnésie est un spincllc dont T alumine est remplacée par le sesquioxydc de chrome. Sa forme et sa composition le rapprochent paiement du fer chromé , et apportent une preuve de plus à F appui de la formule que nous avons admise pour cette espèce.
Le chromitc de magnésie n'a point encore été rencontré dans le r^ne minéral , mais il me parait bien probable quon arrivera à eu constater l'existence. On sait, en effet, que le fer chromé se trouve presque toujours en veines et en DÎds^ dans des rodies de serpentine ou de stéatite , qui v>nt très-riches en magnésie. On sait , de plus , que la serpentine contient une quantité notable d'oxyde de chrome, et il est fort possible que le chrome y existe à Tétat de chromite de magnésie. On pourrait confondre, à Taspcct, le chromite de magnésie avec le spinelle vert^ mais la dureté de ce dernier minéral est beaucoup plus considérable , et sa pesanteur spécifique beaucoup plus faible que celles du chromite de magnésie.
Chromite de manganèse.
En chauffant ensemble :
Oxyde vert de chrome 3 ,00
Protoxyde de manganèse 1 ,60
Acide borique fondu 5 ,00
j'ai obtenu une masse noire, cristalline, ressemblant complètement au fer chromé , et dans laquelle on distingue, an microscope, un amas de petits octaèdres réguliers. Je ne les ai pas encore examinés de plus près , mais ils sont très-
( »5o ) probablemeni les analogues du chromitc de fer et du chromite de magnésie.
En chaufTant ensemble :
Os^yde de chrome 4»^^
Carbonate de chaux. .... 3 ,00 Acide borique fondu. . . 5|00
on oblient une masse fondue, d'un vert sombre, qui raye fortement le quarts et nettement la topaze. Cette masse , traitée par Facide nitrique étendu, se désagr^ complètement, et donne un aable cristallin. La liqueur contient de Facide borique et de la chaux , sans trace de chrome. Les cristaux, inattaqués par Facide nitrique, sontd*un vert trèsfoncé. Examinés au microscope , ils apparaissent presque comme des cubes ; mais une troncature triangulaire équilatérale A, A, qui n'existe que sur deux angles solides opposés, montre qu'ils appartiennent au système rhomboédrique.
Leur poussière est dVn beau vert) leur densité 5,2 1 5 est identique à celle de Foxyde de chrome préparé par M. Vôhler, parladécompositionde Facidechlorochromique. Enfin, traités par le nitreet la potasse, au creuset d'argent, ils donnent une massejaune, entièrement soluble dans Fcau; ces cristaux sont donc de Foxyde de chrome qui se présente sous une des formes du corindon (i) , le rhomboèdre basé.
L*oxyde de chrome a cristallisé au milieu de la masse fondue du borate de chaux , sans agir sur lui , circonstance qui distingue nettement les résultats de l'expérience précé-
(1) On tait que Tanglc du rhomboèdre du curindon est tréft-toisin do Tanglc droit (86^" 5'}.
•( '5. ) dente de ceux donnés par les oxydes de fer, de mangauèse et la magnésit*.
]jes nombreux exemples qui précèdent, montrent qu'il est facile d^obtenir, par l'emploi de Tacide borique comme dissolvant, les nombreux minéraux qui appartiennent au groupe des spinelles. On a vu même que celte méthode pennettait de compléter, dès à présent , cette famille natu* relie, en y adjoignant divers composés artificiels, que leur forme et leurs caractères physiques et chimiques en rapprochent complètement. C'est ainsi que j'ai pu grouper autour du spinelle magnésien, les aluminates de fer, de manganèse , de cobalt , de chaux , de baryte , et rapprocher du fer chromé les chi-omites de magnésie et de manganèse. 11 y a tout lieu de pcmser qu'on trouvera quelque jour, dans le règne minéral , (|uelques-uns de ces composés.
D'autres expériences, que je n'ai pu terminer encore, montrent clairement que l'emploi de T acide borique perinrttra de préparer plusieurs silicates parmi ceux qui sont infîisibics a la températui*e de nos fourneaux. Les seuls résultats un peu nets que j'aie à signaler en ce moment c-oncement Témeraude et le péridot.
' Émeraude, Ou a fondu sur une feuille de platine :
tr
1^. Émeraude de TOural porphyrisée .... 9.,2'] Acide borique fondu i , 25
