Que le* fer abèotbera tout l'excédant
de soufre qui pourrait s’être dépose sur la croûte de sulfure de fer qui enveloppe ce métal.
On peut aus.si obtenir cette combinaison par la voie humide ,‘e'n précipitant une dissolution d’un sel d’pxidule de fer par un ' hydrosulfate d’alcali : le précipité est noir. Placé sur un filtre et soumis au lavage , ce précipité commence à se dissoudre dès que l’excédant du corps précipitant est presque filtré, et le liquide qui paùe à travers le filtre devient vert, quoiqu’il ne contienne en dissolution qu’une très-petite quantité de ce précipité. En décomposant ce liquide au moyen de l’hydrosulfate d’ammoniaque’, le précipité ne se dissout point, et si quelque peu s'en était dissous, il .se déposerait bientôt en chauffant le liquide. Si l’on cxpo.se à l’air le précipité noir encore* humide, il prend, après quelques heures, une couleur gris-blanc, parce que le fer s’oxide et que la couleur du soufre devient visible. '
• ; Cette combinaison se rencontre très-rare-
ment dans la nature, et alors sa présence dans les mines est dangereuse , parce qu’en raison de l’influence de l’air et de l’humidité
elle commence à se transformer en sulfate' d’oxidule de fer, ce qui occasionne une élévation de température qui va souvent jusqu’à l’incandescence. Par exemple , dans les mines de houille d’Angleterre il est parfois arrivé qu’après de fortes pluies, de grands approvisionnemcns de charbons de terre se sont enflammés et consumés. C’est pourquoi l’on a soin maintenant de séparer cette combinaison des charbons. Des écrivains du quinzième siècle font mention du feu qui prit dans les mines de houille près de Ousart en Ëcossc, comme d’un événement déjà ancien, et cet incendie a continué jusqu’à nos jours.
A Kilkerran , dans le Ayrshire , le feu prit, , il y a plus de soixante-dix ans, dans une carrière comidérable de houille, dont l’incendie dure encore. A Johnstown, près de Paisley, une couche de charbon de terre d’ime puis- , .sance de soixante -dix pieds s’enflamma et brûb avec une extrême violence ; on y voyait une étendue de cent toises complètement uli rouge-blanc, et la flamme s’élevait à cent pieds au-dessus de l’ouVerture de la mine; mais on pan int à éteindre le feu en rem- .
plissant la mine ’d’eau. ‘
n est moins rare de rencontrer cette combinaison meflangée* mécaniquement avec les sulfures de fer les pli» abondans en soufre, par exemple, dans les rognons de pyrites de fer : celles-ci ont lu propriété de se gonfler avec le temps et de tomber en efflorescence sous forme *d’un sel farineux , composé de sulfate de fer oxidulé, mélangé mécaniquement avec une poudre plus ou moins Une de sulfure de fer.
On a parfois trouvé cette combinaison cristallisée dans de l’eau vitriolée , par l’action réduisante due à la décomposition de plantes ou de principes animaux ; mais il faut pour cela plus de temps, et la combinaison contient assez souvent des proportions considérables de sulfure de fer d'une échelle plus élevée.
Ce sulfure est composé de 62,77 parties de fer et 3 y ,23 paieries de soufre , ou bien 100 parties de fer s’y combinent à 5 g, 3 1 parties d'oxigène.
, /|) La quatrième ne peut être obtenue que par la voie humide, en versant, goutte à goutte, une dissolution neutre de sulfate ou de muriate d’oxide de fer dans une dissolu-
tiori d’hydrosulfate d’alcali. Elle forme un précipité noir , qui est de'8omposé en séchant à l’air; il a été peu e.xaminé. On ne l’obtient pas en laissant dégoutter l’hydrosulfate d’alcali dans 'la dissolution de fer; l’oxide de fer de cette dissolution se réduit*^ alors en oxidule, et le soufre est précipité.
.. Cette combinaison est proportionnelle au sulfate de l’oxide, et le fer s’y combine à une fois et demie autant de soufre que dans le sulfure précédent, c’est-à-dire, sur loo parties de fer 88,q65 parties de soufre.
5) La cinquième combinaison du fer avec le soufre s’obtient lorsqu'on mêle du sulfure' de fer préparé par la voie sèche, avec "la moitié de son poids de soufre ; qu’on les frotte bien ensemble et qu’on distille le soufre à une température qui doit cependant rester en-deçà du rouge : le fer se com- ^ bine alors avec encore ime fois autant de ' soufre’et forme une poudre métallique volumineuse , foncée , jaunâtre , qui n’est plus attirée par l’aimant, ni attaquée par les acides sulfurique ou mùriatique. ' <
Pjrite sulfureuse.
Cette combinaison se rencontre abondamment à l’état de minerai connu sous le nom de pytite sulfureuse; il est tantôt pur, tan- , tôt combiné avec d’autres sulfures métalliques : c’est du sulfure de fer avec une proportion de soufre au maximum. A l’état de pureté, il présente plusieurs cristallisations diflerentes, qui se laissent cependant toutes ramener au cube ou à l’octaèdre régulier, n a une couleur jaune d’or , l’éclat métallique , et il est si dur qu’il fait feu au briquet. Sa pesanteur spécifique' est , suivant son degré de pureté, de 3,44 ^
Il n’est soluble que dans l’acide sulfurique et l’eau régale. H est détruit par la chaleur rouge , et laisse un résidu d’oxide rouge de fer. Exposé à la ' chaleur rouge dans dçs. • vasél clos , il esf < décomposé ' de manière que la moitié de son soufre sc distille, et' que l’autre moitié forme avec le fer la com- ^ binaison suivante : loo parties de. fer s’y.
combinent à 118,63 de soufre, ou bien la pyrite sulfureuse est composée de 46,74 parties de fer et 64,36 parties de soufre.
Dans lés cinq 'combinaisons du fer avec le soufre que nous venons d’examiner , les multiples de soufre sont donc conune les nombres i, 4, 8, 12 et 1 6.
Pyrite magnétique.
Le r^ne minc'ral présente aussi , quoique • % rarement, une autre sorte de sulfure de fer.
11 a une couleur plus foncée, une texture . ciistalline indéterminée; il est attirable à l’aimant , et on le nomme par ce nmtif magnétique. On crut pendant long -temps sa composition semblable à celle du troi- ’ ^ sième degré de sulfuration du fer, ju^u’à ce que Stromeyer eut démontré qu’en le ' dissolvimt dans les acides, ü restait du soidre ‘ y non dissous, et que »oo parties de fer s’y
trouvent combinées avec 68 parties de soufre.
trouva de plusqu’en distiUftnt danâ
une cornue du sulfure de fer ordinéire^u*' ' qu’à ce que la chaleur rouge intense en ait tout l’excès de soufire, on retrouve toujours eette combinaison de 100 parties' de fer avec 68 parties de soufre, La même chose a lieu en faisant fondre du fer-avec uiff^xcès de soufre, à une température a-
pable de chasser cet cxcéduiit. En comparant ces nombres à ceux mentionnes prccedem> ment, on trouve qu’ils ne sont point, avec ces derniers, dans les rapports simples ordinaires. Mais, en faisant entrer dans le calcul l’hypothèse que ce sulfure pourrait bien être dû a la combinaison de deux degrcs de sulfuration du fer, on tombe sur un sulfure dans lequel le plus haut degré de sulfuration du fer s’est combiné avec une partie du troisième degré de sulfuration , qui contient trois fois plus de soufre que le premier. Cest donc la combinaison qui se forme presque toujours lorsqu'on prépare du sulfure de fer artificiel.
Sulfure de fer servant à la préparation du gaz hjdrogène sulfuré.
On peut obtenir ce sulfure de trois* manières, et la chimie l’emploie très -fréquemment à la préparation du gaz hydrogène sulfuré.
a) On mélange intimement un peu d’o.vide ' de fer, par exemple des battitures réduites en poudre fine , avec du soufre , et on chauffe ce mélange dans un vase hermétiquement
bouché ; il se dégage du gaz acide sulfurique, et le sulfure de fer reste.
b) On chauffe une barre de fer devant le soufflet d'une forge, jusqu’à ce qu’elle épithive une chaude suante et qu’il s’en détache des étincelles ; on la retire alors du feu et on la frotte avec du soufre , en la tenant au-dessus d’une écuelle remplie d’eau : le sulfure de fer fondu coule dans cette écuelle , où il se refroidit, après quoi on 'le sépare du soufre fondu qui y a coulé en même temps que lui.
c) On chauffe une barre de fer jusqu’au rouge blanc , et l’on introduit Textrémité chauffée dans un creuset contenant du soufre. Le fer brûle alors dans les vapeurs sulfureuses , dont le creuset se remplit , et le sulfure de fer coule au fond. Dès que la formation de ce sulfure cesse , on chauffe de nouveau la barre de fer et on remet du soufre dans le creuset On peut continuer ainsi cette opération jusqu’à ce que le creuset se trouve rempli de sulfure de fer. Celte méthode, qui a été pratiquée en premier lieu par Gahn , procure du sulfure de fer avec le plus.de facilité et le moins de frais.
n est probable que le troisième et le cûiquième degre' de sulfuration du fer peuvent se combiner encore dans d’autres proportions que celles qui ont e'të mentionne'es plus haut. Strom^er a examiné un sulfure de fer naturel qui contenait 44 pour cent de soufre; ce sulfure s’accorde avec cette proportion, que ces deux degrés de sulfuration contiennent luae égale quantité de soufre. ^ . ■ '
Il est à présumer que le fer précipité de ses dissolutions au moyen du sulfure de potassium, peut être combiné, par la voie humide, à de plus fortes quantités de soufre que dans le fer sulfuré ; mais ces combinaisons n’ont pas encore été tentées.
Dissolution du fer dans le sulfu^ de fer.
Il est difficile de prononcer sur la question de savoir si la dissolution du sulfure de fer dans le fer liquide est soumise à des limites déterminées ou non; il paraîtrait qu’on peut les • fondre ensemble en toutes proportions , de même qu’un métal avec un autre métal. De très -faibles quantités de soufre, mises en contact à ime haute tempé-
rature avec le fer le plu5 ductile , de'truiaent à la chaleur rouge cette ductilité, et rendent le fer cassant à chaud. La proportion de soufre néces.saire pour produire ce défaut dans le fer, est tellement petite qu'elle ne peut souvent être rendue sensible que par une analyse chimique très-exacte. '
Le fer et le soufre exercent déjà une action l’un sur l’autre à la température ordinaire de l’atmosphère , lorsqu’ils sont mis en 'même temps en contact avec l’eau; on forme ainsi, dans des vases clos, un mélange de sulfure de fer et de sulfate d’oxidule de fer. A l’air libre , ces deux corps absorbent de l’oxigène et se transforment en un sulfate. Un gros de soufre et deux gros de limaille "de fer, dont on forme avec de l’eau une pâte épaisse, et qu’on plaee sur une soucoupe,
• sous une cloche de verre contenant im
I En plongeant clans TeMi du fer cassant ]i chaud , qu'on a d'abord fait rougir au feu, les vapeurs qni te dégagent conservent encore l'odeor-dn gas hjrdrogéne sulfuré. Lorsqu'on verte de l'eau sur les scories d'un fer cru contenant du soufre , elles répandent aussi une forte odeur de gaa hydrogène sulfuré, qui fait reaonnaitre ce défaut aux ouvriers.
quart demi d’air, s’emparent de tout l'oxigène et laissent l’azote. Cest de cette manière que Scheele commença ses intéressantes recherches sur la composition de l’air atmosphérique. Si l’on forme avec de la limaille de fer, moitié autant de soufre et de l’eau, une pâte épaisse du poids de plusieurs livres , cette masse commence , après quelques heures , à s’échaufier , et finit par s’enflammer.
Si l’on se sert dans cette circonstance d’une masse plus considérable , de cinquante à cent livres, par exemple, qu’on l’enfouisse dans la terre et qu’on dame ensuite le terrain pardessus, au bout de quelque temps la terre est projetée en l’air , et la masse de fer et de soufre est rouge de feu. On a cherché de cette manière à imiter les volcans. Cette action réciproque du fer et du soufre provient de l’aflinité qu’ils ont^ tous deux pour l’oxigène de l’eui, et de l’a^nite' de l’acide qui en résulte pour l’oxidule de fer, qui se formeen même temps. On s’attacha pendant longtemps à cet essai, parce qu’on espérait en tirer quelque lumière sur la cause des irruptions volcaniques; -mais les produits qui ré-
niltent de l’action de ces feux souterrains , démontrent suffisamment qu’ils ont une autre origine. '
Le sulfure de fer que présente ordinairement le règne minéral, n’est point soumis à ce changement II contient tant de soufre , qu’en supposant que celui-ci, par son oxidation, pût se transformer en acide sulfurique , il y en aurait deux fois plus qu’il n’en faudrait pour saturer le fer transformé en oxidule; et même, si ce sulfure pouvait, par la décomposition de l’eau, être dissouvdans des acides, il fournirait deux fois plus de soufre que le gaz hydrogène n’en pourrait absorber.- ’ '
I Je o’ote pauer ici «ods «ileaoe cette hjrpolbèsc hardie de Dsrjr , que peot-Stre les parties intériearea du globe sont composées d'alliages formés par les bases des terres arec du soofre , do fer et d’antres métaux ; qne ces alliages, lorsqu’ils se tronrent en contact aTc« de l’eau, s'oxident b tes dépens, occasionnent les tremblemens de terre et les volcans, et par leur fusion, an moyen de la chaleur produite par leur oxidation , donnent naissance h la lave et antres produits volcaniques.
Les pyrites sulfureuses ne sont décom- . posées ni par l’air ni par l’eau.
Cette circonstancè fait que le sulfure de 1er au maximum n’est attaquable ni par l’air, ni par l’eau,. ni par les acides, excepte cependant l’acide nitrique et l’acide muriati- , q^ue oxigéné. Il paraît que le soufre, qui dans cette circonstance devrait être séparé de sa combinaison et rendu libre, s’oppose à la décomposition.
Avant de quitter les combinaisons du soufre avec le fer , je dirai quelques mots d’une autre combinaison, dont les élémens ne sont pas encore connus exactement. En fondant ensemble dans une cornue de verre de l’oxide rouge de fer et du soufre •( opération pour laqtielle la chaleur ne doit pas être poussée jusqu’à l’incandescence), il se dégage du gaz acide sulfureux, et il reste y dans la cornue une poudre couleur de châtaigne foncée. Cette poudre est fortement attirée par l’aimant, s’enflamme à une chaleur très-modérée , et brûle comme de l’amadou. Les acides ne la dissolvent que lente- *
ment, en la transformant en un sel d’oxidule , sans qu’il y ait dégagement de gaz hydrogène sulfuré. Cette combinaison se forme également en faisant volatiliser le soufre dans des vases mal fermés. La masse , après avoir été rougie, s’oxidule pendant le refroidissement , et ne conserve qu’une faible disposition à être dissoute dans les acides, avec développement de gaz hydrogène sulfuré.
» Fer et phosphore.
Le fer se combine facilement au phosphore, en fondant ensemble de la limaille de fer, de la poussière de diaii>on et de facide phdsjdiorique. Cette combinaison a l’éclat métallique j sa couleur est d’un blanc gris : elle est cassante et assez fusible. On l'obtient en proportions déterminées , en mélangeant dans un creuset du phosphate d’oxidulc de fer, avec un quart de son poids de poussière de charbon , et le réduisant à l’aide
d’un soufflet. * , . , • '
1 II faut, en faisant cet essai, ajouter un excès d« f^oaphate ; car , si le charbon est prédominant, il chasse une partie du phosphore, et on n'obtient qu'un mélange •le fer cru et' de phosphurc de fer. En traitant ce and-
■Propriétés du phosphure de fer.
On obtient ainsi un régule qui a la couleur et l’éclat du fer; il est cassant et trèsfriable sa cassure est grenue et a une couleur un peu plus foncée que telle de l’acier. 11 n’est point magnétique, et sa poussière la plus fine n’est point attirable à l’aimant.
Ce phosphure de fer n’est soluble ni dans l’acide sulfurique , ni dans l’acide muriatique, et il ne se dissout qu’avec difficulté dans l’acide nitrique concentré et dans l’eau régale. Il &e fond aisément au chalumeau, et conserve même très-long-temps , dans la partie oxidante de la flamme , le phosphore qu’iJ contient. Le fer y est combiné à moitié autant de phos{>hore qu’il en faut pour former avec l’oxidule de fer un phosphate neutre.
Pendant sa formation la chaleur dissipe donc précisément la moitié du phosphore contenu dans le sel. Il serait intéressant d|’examiner si l’on pourrait obtenir un plus haut- degré
laoge par l’acide muriatique, le fer cm s’y nmont et le phosphure de fer sa sépare sous la forme d’une poudre métallique. ' . .
de combinaison du fer cjvec le pliospliore, en faisant rougir peu à peu un phosphate ' neutre d’oxidule de fer dans un courant de , gaz hydrogène.
Si l’on fait dissoudre une petite quantité de phosphore de fer dans une plus grande niasse de fer métallique, la ténacité de ce dernier se trouve diminuée à froid, et il en résulte que ce fer se brise facilement à la température ordinaire de l’atmosphère, bien qu’à la chaleur rouge il soit aussi ductile que le fer de bonne qualité. Tous les minerais de fer qui contiennent du phosphate de chaux, et surtout un phosphate de fer, donnent de la fonte contenant du phosphore , qui peut être utilisée néanmoins pour des objets en fer fondu , mais qui est.
'impropre à la préparation de fer forge.
En faisant dissoudre dans les acides un tel fer , cassant à froid , le phosphore s’oxide et p^sse à,J’état d’acide phosphorique ; et si l’on sature l’acide libre dans cette dissolu- ^ tion, soit avec de Foxidule de fer, soit avec un alcali , il se précipite , après que la dissolution est restée exposée quelque temps à l’air , une poudre blanche , qui est du phos-
Dkji’
Cîoogli
phate d’oxide de fer. 'Bergmann, auquel on doit cette decouverte , ayant remarqué que cette poudre blanche pouvadt être réduite avec du charbon en une inasse métallique d’un gris d’acier, la considéra comme un métal particuber, qu’il nomma siderurn.
Mais Klaprolh fit voir que ce métal contenait du fer et du phosphore, et Scheele démontra que cette poudre blanche était du phosphate d’oxide de fer.
Fer et Charbon. Graphite.
Le fer se combine avec le charbon en plusieurs proportions. Sursaturé de charbon , il forme un corps nommé graphite {plumbago). Ce coiqîs se rencontre dans la nature ; le graphite de Borrowdale , dans le Cumberland, se distingue tellement par sa pureté et par sa finesse , qu’on en fabrique les meilleurs crayons. Le graphite se forme aussi artificiellement , lorsqu’on cémente pendant long-temps de la fonte crue .dans une hautrt température, avec un excès de poussière de charbon ; ou bien il se dépose sur la surface ' de la fonte de fer noire pendant son rcfroi* disscraent. Scheele trouva, le premier, la
composition du graphite; il avança dans son Traité que J. G. Gahn, après un essai d’oxidation lait dans un fourneau de coupelle, obtint comme résidu lo pour cent d’oxide de fer, d’où résultait une perte de 90 pour cent en poids. De là vient cette assertion contenue dans plusieurs Cours de chimie, que, d’après Scheele, le graphite est com'* posé de 90 parties de carbone et 10 parties de fer. Mais, en calculant sa composition d’après les essais de Gahn , on trouve qu’il ne contient que 7 parties de fer sur 98 parties de carbone. De Saussure a trouvé que le graphite le plus pur de Cumberland , en Angleterre , est composé de 96 parties de carbone et 4 parties de fer. Schrader a rencontré dans le graphite d’Allemagne d’autres métaux, par exemple , du titane. Userait certainement curieux de rechercher si tous les minérais, présentant difierentes sortes de graphite , ont la même composition que le graphite qui se dépose sous forme d’écailles, et pendant le refroidissement , sur la surface de la fonte crue, fortement chargée de charbon.
Le fer parait susceptible de se combiner
Digilized by CiOOgle
en différejites proportions déterminées avec le carbone, quoique par une fusion directe on n’obtienne que du graphite ou de la fonte crue, qui semblent être les deux limites extrêmes de ces combinaisons déterminées. II est vraisemblable qu’on obtient encore, entre ces limites, d’autrescombinaisons du fer avec le carbone , en soumettant des sels de fer à la distillation sèche avec des acides végétaux; il ne reste plus alors, en définitive, qu'une combinaison de fer et de carbone. Ces combinaisons n’ont cependant pas été examinées jusqu’ici avec une attention spéciale, parce qu’on les a considérées comme un mélange mécanique de carbone et d’oxidule de fer.
Carbure de fer provenant des cjanures de fer.
Les seules qui jusqu’à ce jour aient été l’objet de quelques recherches, sont celles qu’on forme en décomposant par la distillation sèche , et à une température suffisamment élevée, les prussiates ferrugineux anhydres; c’est-à-dire, les doubles cyanures du fer avec d’autres métaux. 11 se déçige alors du gaz azote, et le carbone reste en conibi-
pais'on avec les me'taux. Les doubles-cyanures des alcalis les plus fixes au feu , ne sont pas sensiblement altères parla chaleur nécessaire à la fusion du verre; mais cette chaleur décompose les terres alcalines de telle sorte, que le cyanure de fer perd son azote , et qu’il se forme du carbure de fer. Quand on ajoute de l’eau , le cyanure du radical de la terre se dissout, et le carbure de fer reste insoluble, sous forme d’une poudre noire. La meilleure manière d’obtenir cette combinaison dans le plus grand état de pureté, consiste à distiller dans une cornue du cyanure d’ammonium et de fer. Il s’échappe d’abord, en meme temps que l’eau, du prussiate d’ammoniaque ou cyanure d’ammonium; puis, du gaz azote. Si , vers la fin de l’opération , on fait rougir le carbure de fer restant, il prend feu en un instant, et parait brûler compie dans le gaz oxigène; mais ce phénomène disparaît très-promptement. Dans le 'cas où une partie du cyanure de fer n’est pas décomposée, cette décomposition a lieu alors que la température s’élève rapidement, et il s’opère un violent dégagement de gaz -azote.
• Cette .déflagration est absolument semblable à celle que manifeste l’oxide de fer, quand on chauffe son hydrate. Le carbure de fer obtenu est une poudre noire, sans consistance; elle s’enflamme à une très-faible température , et brûle comme de l’amadou , en laissant un poids égal d’oxide de fer. Sa composition est telle que , lorsque le fer se transforme en oxidule , et le charbon en acide carbonique , celui-ci absorl^e quatre fois autant d’oxigène que le fer ( quadricatr buretum). En chauffant de la sorte, dans des vases distillatoires , du bleu de Prusse pur , on obtient de l’eau , un peu de prussiate , et beaucoup de carbonate d'ammoniaque; et il reste dans la cornue du carbure de fer, qui produit alors une déflagration pareille à celle dont avons parlé plus haut. Dans ce carbure de fer le charbon absorbe trois fois autant d’oxigene que le fer ( tricarburelum ) : loo parties de ce carbure de fer, laissent, après la combustion , qui s’opère aussi aisément que pour le précédent, 108,28 parties d’oxide rouge de fer. On ne connaît encore aucun procédé pour préparer un carbure de fer dans lequel le carbone et le fer se trou-
vent, l’un à l’égard de l’autre , dans les memes proportions que dans le carbonate d’oxidule de fer. ,
Nous avons des exemples de la combinaison du fer avec le carbone , à des degrés inférieurs , dans les différentes sortes de fonte crue et d’acier.
Différentes sortes de fer cru ou fonte.
On nomme fer cru bu fonte de fer, le fer qui résulte d’abord de la fusion des minerais de fer. On obtient autant de différentes sortes de fonte que les minérais peuvent donner lieu à l’addition de corps étrangers ; mais on en distingue en général trois espèces principales.
a) Fonte noire.
La fonte noire a une couleur foncée , elle est un peu tendre et conserve l’impression du marteau ; elle est cassante, et sa cassure, à gros grains, laisse apercevoir distinctement un mélange de grains de graphite; elle est plus fusible que les autres fontes , et lorsqu’elle est refroidie lentement, elle dépose à sa surface du graphite : elle contient la plus grande proportion de carbone. Cette
fonte est quelquefois un produit des hautsfourneaux, lorsqu’on a été obligé d’employer, pour la fusion du minérai, une trop grande proportion de charbon.
ÿ) Fonte grise.
La fonte grise possède une solidité et ime ténacité remarquables; elle a une cassure grenue, et se laisse tourner^ et forer.
On s’en sert pour couler divers objets, et principalement des bouches à feu : elle pro-^ vient de minérais de bonne qualité , et quand le haut-fourneau marche’ convenablement Lorsque, par suite d’une trop giunde addition de chaihon , eu égard aux minérais , cette fonte se rapproche de la nature de la fonte noire , on la nomme alors en allemand gaares RoheUen. •
c) Fonte blanche.
La fonte blanche est de deux, sortes :
' elle résulte de minérais de fer contenant du manganèse , avec une marche ordinaire du haut-fourneau ; ou elle provient d’une disproportion dans la quantité de minérais , comparativement à celle du charbon , et daiu ce cas on la nomme en allemand fonte de
rohern Gange, Elle est blanc-d’argent, et si dure qu’elle raye le verre ; elle est aigre , et le marteau n’y laisse aucune trace. Sa cassure présenté une apparence cristalline, et l’on y remarque quelquefois de très -grandes .surfaces cristallisées. Par un changement subit de tempe'rature*, elle casse comme du verre.
Presque toutes les fontes qui sont refroidies promptement , contractent plus ou moins les propriétés de la fonte blanche ; en général, un refroidissement plus ou moiqs prompt a une grande influence sur l’aspect de la fonte.
La raison en est que la fonte de fer, ou fer cru , ne consiste pas seulement en une .seule et unique combinaison chimique, mais en une masse ou un composé de plusieurs combinaisons fondues cnsein^le; elles se séparent par un refroidissement lent, sont abandonnées alors à l’action de leur pesanteur spécifique et de leur force d’aggrégation , et se solidifient et cristallisent à diverses périodes du refroidissement. C’est ce qui lait que la cassure d’une fonte de fer refroidie lentement, a im aspect si irrégulier ; cet aspect n’est pas le même au.x bords qu’au milieu ,
et à l’extrémité supérieure qu’à l’inférieure. On a commencé depuis peu à confectionner divers objets en fonte de fer, comme, pat exemple, des couteaux, des ciseaux, de petits clous, etc., qui d’ordinaire se font en fer forgé ou aciéré.
Moyen d’adoucir la fonte. ^
L’on a découvert à cet effet un moyen de diminuer la dureté de la fonte, et de lui enlever ainsi son aigreur vitreuse ; c'est ce qu’on appelle atfoucir la fonte : cette opération consiste à envelopper l’objet coulé dans une matière pulvérulente, à l’y maintenir pendant long-temps rouge de feu , et à abandonner ensuite le tout au refroidissement.
L’on crut d’abord que la fonte de fer, calcinée avec du cliarbon, pouvait être transformée en fer ductile. Réaumur annonça ce fait, et Lucas opéra de la sorte , il enveloppa la fonte dans de l’hématite rouge pulvérisé et dans du carbonate de chaux; mais l’expérience a démontré que la nature chimique du fer n’est point modifiée par cette opération, et qu’on atteint le même but en chauffant la fonte dans du sable , ou dans de la poussière
de charbon'. Cette alte'ration qu’ëprouve la fonte dam ce cas, est de la même nature que l’adoucissement de l’acier ou le refroi" dissement lent du verre.
Nature de la fonte de fer.
Cest à Bergmann que l’on doit les premières indications scientifiques sur la composition de la fonte ; il trouva que plus elld est noire, moins elle de'gage d’hydrogène par sa dissolution dam les acides, et il en conclut que la fonte e'tait un oxide de fer non complètement réduit, et qui en outre , en raison du graphite qui s’y trouve, et qui reste imoluble , contient encore du carbone.
On a conclu plus tard des essais de Berg‘ mann , que la fonte de fer est une triple combinaison de^fer, d’oxigène et de carbone, et quoique antérieurement des chimistes aient cherché à prouver qu’une telle composition était impossible à la température où le fer se forme , cette opinion a cependant été' adoptée. On a regardé comme une confirmation de cette hypothèse, le bouillonnement de la fonte dans l’opération de falHnage , en admettant^ que ce bouillonne-
ment e'tait occasioné par l’oxidation du carbone contenu dans le fer, au moyen de l’oxigène contenu dans les scories qui se trouvent mélangées mécaniquement avec le fer. Si l’on n’obtient point par la dissolution de la fonte de fer dans les acides une aussi grande quantité d’hydrogène que par la dissolution d’un égal poids de fer forgé, cela provient en partie de ce que la fonte de fer
contient du carbone , ce qui diminue d’au*
tant la quantité de fer à dissoudre, et aussi de ce que le carbone de la fonte se Combine avec de l’hydrogène ; il en résulte d’une part une huile volatile, qui suit le gaz hydrogène et se condense dans l’eau du récipient; et de l’autre part , du gaz hydrogène carboné , dans lequel l’hydrogène est réduit à n’occuper que la moitié du volume qu’il devrait occuper à l’état de gaz hydrogène pur.
J’ai analysé avec soin ime fonte de fer provenant de minérais contenant du manganèse, et je l’ai trouvée composée de 91,53 parties de fer, 4,5y parties de manganèse , et 3,9 parties de carbone. Il n’y eut donc aucun résidu qui pût être considéré comme de l’oxigène.
La fonte de fer contient au reste toujours un peu de silicium , quelquefois du magnésium', et souvent aussi du chrome ou du ' phosphore.
Dissolution de la fonte de fer dans les acides.
Lorsqu’on dissout la fonte de fer dans de l’acide muriatique, ou de l’acide sulfurique e'tendu d’eau, il se dégagé un gaz ^hydrogène puant; si l’on fait passer ce gaz à travers un vase rempli d’alcool , celui-ci contracte l’odeur du gaz, et il devient 'd’une apparence laiteuse, quand "on y verse de l’eau. Cet e'tat trouble provient d’une huile volatile, formée parla combinaison du carbone de la fonte avec une proportion détermipce de l’hydrogène et de l’oxigène de l’eau. Gette huile se dépose en partie contre la paroi intérieure des tubes 'conducteurs , de façon que, si l’on y verse de l’eau , celle-ci s’écoule , comme elle le ferait sur du verre enduit de graisse.
Résidu charbonneux provenant de la dissolution de la fonte de fer dans les acides.
Quand on a dissous du fer danis de l’acide aulfurique afiaibli, il reste une masse charbonneuse qui, placée sur le filtre, ressemble à de la graisse , et qui contient une portion de cette huile puante et volatile. Cette masse est composée d’ailleurs de charbon et de sibce, et si le fer contenait du phosphore, on en retrouverait une partie dans ce résidu, combinée avec le fer. Il est lémarquable qu’avec l’acide muriatique ce résidu ^haf' bonneux et l’huile puanté so^ en moindre quantité; en sorte que, si, parla dissolution du fer dans l’acide sulfurique, le' résidu est noir, il est simplement gris et quelquefois blanc, quand la dissolution a lieu dans l’acide muriatique. Quand on dissout le fer de fonte dans l’acide nitrique, ou dans un mélange de cet acide avec l’acid^ muriatique, il sè dégage du gaz oxide d’azote , et un peu de gaz acide carbonique, et il se précipite d’ petits cristaux noirs, écailleux, et d’un éclat métallique. Cest du graphite qui se dissout,
lorsqu'on ajoute une nouvelle quantité d’acide. La précipitation de ces écailles prouve que dans une masse de fer cru qui a été fondu, il se sépare pendant le refroidissement unè combinaison déterminée de ‘ carbone .et de fer, qui, -par une haute température , se trouve probablement dissoute et répartie uniformément dans la masse. Après une dissolution cotr\plète dans l’acide, il reste une poudre d’un brun foncé, soluble en petite quantité dans l’eau bouillante, qu’elle colorô en brun jaiinâtre , et dont elle se précipite par le refroidissement Cette poudre est insoluble dans les acides, mais elle est soluble dans 1(» alcalis, avec lesquels elle forme un liquide opaque d’une couleur brune, presqué . noire; les acides l’en précipitent sans altération. Séchée et enflammée en un point, cette poudre brûle comme l’amadou , et se réduit en une cendre rOugeâtte. En un mot, cette poudre a tous lés chrhclèréS du corps nommé principe extrdtilij', qui s6 rencontre dahs la terre végétale , et qui est un dés derniers principes dans lesquels se résolvent les corps organiques en putréfaction. Il est remarquable qtie, lorsque la fbnte crue contient du
magncsium , on n’en retrouve presque aucune trace dans la di'ssolution; la plus grande partie passe, comme principe constituant, dans ce principe vdge'tal artificiel, et ‘peut, après la combustion de celui-ci , être retirée de ses cendres à l’état de magnésie, au moyen d’un acide. Il est évident que ce principe se forme, tant aux dépens du carbone contenu dans la fonte crue, à ceux de l’hydrogène, de l’eau et du principe acidifiant de l’acide nitrique, que par l’absorption du magnésium et du silicium , dans les mêmes proportions inconnues , dans lesquelles ces corps se présentent dans la nature organique. Si l’on précipite la dissolution de fonte crue au moyen d’un alcali, le liquide conserve la couleur jaune, après que tout le fer en a été séparé: cette couleur provient de ce qu’une partie de cette matière extractive se trouve dissoute par l’alcali. . ; ^ >' ’
'■•Analyse de -la fonte de fer. y
Lorsqu’on ne parvient point, par la méthode précitée, à déterminer la proportion de carbone contenue dans la fonte de fer, il faut avoir recours à la déflagration de la
fonte avec le salpêtre. On re'duit la fonte en une poudre fine, dans un mortier de fer; on la fait passer au tamis le plus fin; on la. mélange ensuite avec le décuple de son poids ' de salpêtre pulvérisé, et l’on place le tout dans une cornue de verre, ou plutôt de porcelaine fine : on distille alors ce mélange peu à peu à un feu modéré, jusqu’à ce qu’il n’y ait plus de dégagement de gaz , ce qui exige souvent plusieurs heures. On fait passer le gaz qui se dégage dans deux ou trois fioles successives , remplies d'eau de chaux : dans cette opération , le salpêtre se transforme d’abord en nitrite de potasse , et comme il n’y a ppint d’alcali mis à nu , l’acide carbonique nouvellement formé se dégage . à l’état de gaz, jusqu’à ce que, vers la fin de • ' l'opération , le sel nitreux soit également . décomposé , attendu qu’une grande partie de l’acide carbonique reste combinée à l’alcali provenant de la décomposition du salpêtre.
On recueille le carbonate de chaux qui s’est déposé dans l’eau de chaux; on dissout dans l’eau la matière saline restée dans la cornue; on filtre et on précipite au moyen du muriate de cliaut. On réunit le carbonate de chaux
fs' 7
obt<*nu de la sorte à celui qui s’e'tait dépose' dans les flacons, on le lave, on le sèche, et on le pèse. Il contient 11,91 pour cent de carbone.
Autre méthode pour analyser la fonte de fer et [acier.
Voici une autre méthode , plus convenable et peut-être plus facile, d’analyser la fonte de fer et l’acier. On fond du muriate d’oxide d’argent, on en forme un gâteau qu’on pkice ^ dans un vase avec de l’eau ; on pose ensuite le morceau de fer soumis à l’analyse sur le muriate d’argent, et l’on ferme soigneusement le vase , de manière que l'air n’y puisse pénétrer. L’opération s’accélère im peu quand on décompose l’eau au moyen de ■ quelques çouttes d’acide muriatique. Le fer est dissous par l’acide muriatique contenu dans le sel d’argent, lequel se réduit en argent métallique ; le carboné et le graphite ^ contenus dans le fer, restent sur ce gâteau d’argent réduit, et peuvent en être séparés avec la plus grande facilité. Quand le morceau de fer est gros, ^cette opération demande
quelque temps, si l’on veut pousser la dé- ;
composition jusqu’au centre du morceau de fer. Il faut , pour dissoudre i partie de fer pur, parties de niuriate d’argent; mais il convient d’en prendre toujours un peu plus. •.
Lorsque la fonte de fer séjourné long-temps SOU.S l’eau , elle se de'compose l’acide carbonique contenu dans l’eau, dissout le fer et l’entraîne : il reste une masse grise, semblable au graphite. Lorsqu’on repêcha , il y a quelques aimc'es, dans les environs de Carlscrona , des canons contenus dans im vaisseau submerge' depuis 5o ans , on trouva leur lüasse réduite d’un tiers, et trdnsfonrtée en ce corps poreux dont il vient d’être question. Ces canons e'taient à peine exposes à l'air 'depuis un quart d’heure, qu’ils commencèrent à s’c'chauffer tellement, que l’eau qu’ils conservaient encore, se réduisit en vapeurs, çt qu’on ne put plus les toucher avec la main. Mactul^och fit plus tard la remarque,
ri Je me suis servi avec avantage de celte méthode pour apprécier la pureté de l'étain et du sine. Pendant la dissolution du métal pur, il s'eft précipite souvent, sbus (orme de petits cristaux, des aUiages desdits métaux avez des métaux étrangers. , ■
qu'il en est toujours ainsi de ce corps formé de la sorte et scmbbble au graphite; en se combinant avec de l’oxigène , il s’échaufl’e -presque jusqu’à l’incandescence. Mais on n’a pas encore su expliquer complètement ce qui se passe dans ce phénomène.
Acier.
L’acier est du for contenant un peu moins . ' de charbon que la fonte ; il réunit à la duc- , tilité du fer forgé , la dureté et la plus grande fusibilité de la fonte. L’acier sê prépare par diverses méthodes^ qui’ donnent lieu à au- , tant d’espèces différentes d’acier; mais toutes ont pour but de combiner le fer purifié avec une certaine quantité de. carboqe. Si l’on plonge pendant quelques instans une barre 'de fer dans de la fonte en fusion, elle enlève . à cette dernière du carbone, ét se transforme
en acier. . . ■ - .
, Acier brut.
Si l’on tient pendant ‘un certain temps de la fonte de fer en fusion sous une croûte de scories, le carbone se brûle jusqu’à un certain point, et l’on obtient de l’acier qu’on nomme de l’acier brut Cet acier est souvent
mativais, parce que ce procédé ne peut pat, atteindre le degré de précision désirable.
^cier corroyé. ' -, ;
On forge ensuite l’acier brut en barres minces et étroites, l’on soude jusqu’à la ou 1 5 de ces barres ensemble une ou plusieurs • fois, et on en forge enfin des barres étroites et carrées, que l’on répand ensuite dans le commerce sous le nom d’acier brut corroyé.
• • Acier de cémentation.
Lorsqu’on pose alternativement dans des boîtes en tôle bien fermées, un lit de char»
bon pilé, et des barres de bon fer, surtout de celui provenant de minérais manganési»
fèrCs ; qifon les expose pendant plusieurs jours à la chaleur blanche, le fer absorbe alors, sans se fondre, du carbone, et les barres, Ibrsqu’on les tire de ces boîtes, sont com* ' plétement transformées en acier. Il est entendu qu’un coup de feu trop prolongé ou trop court donne lieu à un acier trop dur ou tro]> mou, et qu’en conséquence, dans une opération de ce genre, il est delà der*
Digilized by Coogk'
nière importance de bien connailre la température necessaire , et quelle doit être la dure'e du feu. Cet acier porte le nom A’acier de cémentation ; sa surface est souvent couverte d’une quantité' considérable de sout .
flures plus ou moins grandes; elles paraissent provenir de principes aériformes qui se 'dégagent du charbon par sa combinaison .
avec le feir. , •' •. - .
* Les parties extérieures de "cet acier contiennent toujours ime plus forte dose de ' charbon que les parties internes. ;
Acier de fusion.
En fondant de l’acier de cémentation dans' un creuset sous une couche de verre pilé, on obtient de l’acier d& fusion,* qui est pré-, férable au premier; attendu que, sa masse étant plus homogène, il est d’un usage beaucoup plus avantageux pour des ouvrages qui exigent un beau poli.
Quoiqu’une certaine proportion de car-.
bone sort nécessaire à la bonté de l’acier,
• « '■ cette condition n’est cependant pas suffisante pour produire de l’acier de la meilleure qualité; il faut .en outre, un mélange
de manganèse et de phosphore. C’est pouiv quoi tous les minerais manganc'sifères donnent im fer plus propre à la préparation dé l’afiier, que ceux qui ne contiennent point manganèse; c’est aussi pourquoi! l'expérience a appris depuis longTtcnxps, quelle .charbon tiré du règne animal, mélangé dans certaines proportions avec le charbon de bois , est d’un emploi plus avantageux dans la préparation de l’acier, et dorme de meilleurs produits que le charbon de bois seul. Vaur quelin , ayant fait l’analyse de plusieurs bonnes qualités d’acier, y trouva du manganèse, du phosphore, du silicium et du magnésium; .mais CCS deux derniers composans y entraieiit en très-petite quantité.
Faraday et Stodart ont montré depuis peu qu’une trcS'petite addition de rhodium ou d'argent améliorait singulièreinen t l’acier, ce qui est surtout important pour la fabrication d’instrumens tranchans. Ce' rhodium , vu sa rareté, ne peut être employé cohimunément à cet usage; mais l’argent peyt l’être , d’autant plus aisément , qiTil n’en iavt qûe du poids de l’acier, ce qui n’occasionnn point une augmentation de prix bien, sensible.
Propriétés de T acier.
L’acier ne se laisse point traiter à là chaleur rouge avec autant de facilite que le fer, et il exige, en le martelant, beaucoup de pre'caution; s’il contient trop de carbone, il se brise sous le marteau en petits morceaux.
11 se laisse plus aise'ment casser que le fer, et sa cassure ne présente point, cominc celle du fer, une surface inégale’et raboteuse; elle est au contraire plus unie , grenue , et d’une couleur plus claire. Lorsque de l’acier rougi au feu est refroidi subitement, par exemple , en le plongeant dans de l’eau froide , il se durcit, et n’est plus susceptible d’être courbé sans se rompre. Il raie alors le verre, , et n’est plus attaquable à la lime. Pans cette opération du durcissement de l’acier, sa surface devient nette, et se dépouille des battitures qui y étaient attachées; cela n’a point lieu pour le fer, qui d’ailleurs, dans une opération semblable, n’augmente pas de dureté.
Si, après avoir durci de l’acier de cotte mar nière, on le chauffe, il perd sa dureté propor-j tionnellement A la température à laquelle on l’a élevé. Ln couteau, par exemple, dont le
tranchant est trop dur, s’adoucit quand on le ^ plonge dans une miche de pain sortant du four , et qu’on les laisse refroidir ensemble.
Afin de proportionner la dureté de l’acier aux divers usages auxquels on le destine , on le durcit comme il vient d’ètre dit; après quoi l’on nettoie et polit sa surface pour la rendre blanche ; on l’échauffe ensuite , et l’on juge aux couleurs qu’il prend, de quel degré de dureté l'acier doit être pourvu-
) Couleurs (fue prend Tackr.
Cette eoloration , qui n’est au fond qu’une oxidation de l’acier, dans laquelle sa dernière couche joue les couleurs de l’arc-enciel , commence par le jaune paiUe , passe de là au jaune d’or parsemé de raies pourprées , puis au pourpre, au violet, et enfin au bleu. A la chaleur rouge , cette couleur disparait entièrement, tandis qu’il se forme une couche épaisse d’oxide noir. Ces couleurs servent de guide à l’artiste, et lui font con-' naître quand il doit retirer, l’acier du feu, pour le laisser refroidir dans l’eau ou dans la graisse. La première teinte jaune convient pour les ciseaux et autres instnunens tian-
cbans qui servent à la confection d’ouvrages en fer; le jaune d’or, et un commencement de rouge pourpre, aux ciseaux et autres our tils pour le travail de métaux moins durs; le rouge pourpre pour des couteaxix et des outils pour les ouvrées à la main; le bleu de violette et le bleu, pour des ressorts de montre / qui n’acquièrent qu’alors lé degré d’élasticité qu’ils doivent avoir. Comme l’acier, lorsqu’il est durci, n’a point la ténacité du fer, on a coutume de souder ensemble de l’acier et du fer mou, et quelquefois l’on transforme en acier la surface d’ouvrages en fer déjà finis, en les enveloppant dans de la laine, ou dans de la râpure de cornes, et en les faisant rougir ainsi au feu pendant quelque temps, après quoi on les en retire pour les durcir et les polir.
Acier indien dit fV ootz.
' On prépare dans les Indes occidentales une espèce d’acier que l’on tire de Bombay sous le nom de IV ootz , et qui possède plusieurs avantages remarquables. Faraday a trouvé que cet acier contient une petite quantité d’aluminium et de silicium, et il a
appris à l’imiter. Faraday et Stodart trouvèrent que , hir.squ’Uti fet cru très-charbonneux (celui dont ils sC servirent, et qui avait c'té tondu ayec une grande quantité de charbon', contenait 5,64 pouè cent de carbone), était pulve'rise' , puis mélangé avec de l’aluminè pure, et exposé pendan¥îlong-tcmps à la température .nécessaire pour mettre le fer en fusion, l’aluminium se réduisait, et que 1e fer prenait un grain blanc, fin, grenu et cassant: la dissolution du fer préparé de la sorte par Faraday et Stodart, donna 6,4 pour cent d’alumine. On fit un premier essai avec 70 parties d’a^cier de cémentotion , et 4 parties de cet alliage, et un autre avec 5 o parties d’acier et 6,7 parties du même alliage, et tous deux procurèrent un acier absolument semblable sous tous les rapports à celui dit fF' ootz. ‘
' . Damasquinure de Tacier.
Cet acier, après avoir été forgé et corrodé, avec de l’acide sulfurique faible, jouit de la " propriété de laisser paraître des veines foncées et claires; ce .procédé s’appelle dahiasquiner, parée que c’est principalement
Digilized by Coogle
à Damas que l’on ftirique des lames de sa- ^ bres ainsi préparées. Cette damasquînure n’est point de'truite par la fusion , et les coups de marteau la font reparaître. Fataddy l’attribue à une cristallisation existante dans l’acier indien : ces cristaux s’étendent sous les coups de marteau , sans que leurs nouveaux contours se confondent avec la matière environnante , et ils sont ensuite rendus visibles par l’action de l’acide sulfurique étendu d’eau.
L’on a imité depuis long-temps en Eu-, rope l’acier. damasquiné, et l’on a cru que les figures qu’on y remarque provenaient dè ce que cet acier était composé de morceau* de fer et d’acier soudés ensemble. On soude ensemble des barres .d’acier et de fer doux, on les tord en forme de spirale , et l'on en fabrique alors des lames de sabre, des couteaux, etc. Ein enduisant ensuite la surface de cet acier avec un acide, les parties de fer pur deviennent blanches, et celles d’acier noires, à cause 'du charbon qui ést fuis à nu, ce qui donne à ces ouvrages ultc surface recouverte de stries noires eh forme de vagues; qui .indiquent la manière dont les partie.s de fer et celles d’âcîer 'se trouvent
juxta-ppsées. Plus les niAcaux de fer cicr qu’on soucie ensemble sont nombreux , et plus on les étend sous* le marteau, plus aussi ces vagues sont fines et serrées , 'ei*^feci• procjuemenL •' ' .
L’Anglais Mushel a chercbé a déterminer quelles sont les proportions de carbone qui entrent dans les divers degrés de combinaisons du fer avec ce corps , et , d’après ses essais, ^
l’ader fondu ducüle contient 77-u de carbone;, l’acier fondu ordiliaire. . . 7^^ ; • -,
• l’acier plus dur ^;* •
l’acier cassant ^ ,
la fonte blanche ‘
la fonte truitée
et la fonte noire 73. • • i " ’
, Borure de fer. . '."v
Le fer ne |)araît pas susceptible de combinaison avec le bore , du moins pas en quantité notable. C. Descotils et L. Qmelin prétendent avoir opéré cette combinaison en fondant ensemble du fer, de l’acide boracique et de la poussière de charbon , et que le fer a pris ime couleur plus blanche , tout
^en conservrant sa ductilité. Mais Arfwedson
• n’a pu obtenir une semblable combinaison^
* en traitant dans un foyer de forge du borate de fer avec de la poussière de charbon. En
. faisant 'rougir du borate d’oxide de fer dans im courant de gaz hydrogène , ce chimiste obtint une 'masse métallique blanche, qui s’est dissoute avec dégagement de gaz hydrogène, et reproduisit de l’acide boracique et de l’oxidule de fer; mais , en la faisant bouillir dans l’eau, ce liquide^sépara l’acide boracique, et il resta du fer métallique pur. Ln ductilité du bonire de fer, produit par Gmelin et Descotils , fait présumer que le fer n’y était pas combiné réellement au bore , ou du moins 'que la proportion de ce dernier était tres-petite.
Fer et Potassium ou Sodium.
■ ■ Le fer est susceptible de se Combiner avec la plupart des autres métaux.
Il se' combine avec le potassium et le sodium ù une haute température , et fond ' alors plus facilement que le fer pur, surtout s’il est en contact avec l’air atmosphérique.
Ces combinaisons se décomposent à l’air et dans l’eau.
^ . Fer et Silicium.
Le fer se combine facilement ütcc le silicium , en fondant ensemble de la silice , de la limaille de fer, et de la poussière de charbon. Celte combinaison est, suivant la proport ion de carbone qu’elle contient, aigre ou ductile : le silicium ne paraît point nuire à la ductilité du fer, et cet alliage est inaltérable à l’air , lorsque le silicium n’y entre point pour plus de 5 ou 6 pour cent. J'ai possédé du fer siliceux dont la dissolution ' dans les acides donna jusqu'à 19 pourcent de silice, et cependant ce fer était très-mou et se lai.ûa marteler à froid en plaques minces.
Fer et Béryllium. •.
-D’après S^mej er, le fer peut se combiner aisément avec le béryllium, en fondant ensemble du béryll, de la limaille de fer et de la poussière de charbon.
Fer et Calcium , Magnésium et Aluminium.
En procédant d’une manière semblable
Digilized by Coogic
avec du Jer et du calcium^ je n’ai pu obtenir un alliage réel entre ces deux métaux; avec le magnésium , je suis parvenu à produire un indice d’alliage plus prononcé. Nous avons vu par ce qui précède, que le fer peut se combiner avec l’aluminium.
Fer et Sélénium.
Le fer se combine aisément avec le sélénium, en l’expo.sant, quand il est incandescent , . a des vapeurs de sélénium : le fer s’enflamme et reste ardent, tant qu’il absorbe quelques parties dAélénium. Cette combinaLson est gris- foncé, tirant sur le jaune , -a l’écl-Tt métallique, est dure et cassante. Sa cassure est grenue.
Chauffé au chalumeau , cet alUage dépose du sélénium, et .se. fond, après un certain Arqîs, en une boule noire, dont la cassure est vitreuse. Le séléniure de fer se di.ssout dans l’acide muriatique, avec dégagement de gaz hydrogène sulfuré. En réduisant ce scié-, niure en poudre, y ajoutant du sélénium'; et chaulfant jusqu’à ce que l’excédant de .sélénium soit distillé , on obtient du fer combiné avec une plus forte proportion de sélé-
nium : ce fer n’est alors plus soluble dans l’acide muriatique, et un feu violent lui fait abandonner son excès de sélénium.
Fer et Arsenic.
' Le fer se laisse fondre avec de l’arsenic.
Cette combinaison est cassante , et quand l’arsenic y domine, le fer perd sa vertu magne'tique ; une petite proportion d’arsenic ^ rend le fer cassant à IVoid.
Mispickel.
Le règne minerai offre une combinaison de sulfure et d’arscniur^ de fer, qui a reçu le nom de Mispickel. EUe est blanche, a l’éclat métallique, et cristallise ordinairement en prismes ou en octaèdres alongés. Le fer y est partagé également entre le soufre et l’arsenic; transformés en acides, chacun de ces corps formerait un sel neutre avec l’ojiP dule de fer qui pourrait résulter de tout le fer combiné. Lorsqu’on chauffe le mispiclcel jusqu’au rouge .dans un appareil distillatoire, on obtient d’abord un peu de sulfure d’arsenic, puis de l’arsenic métallique, et il reste enfin le troisième degré de sulfuration du ièr entièrement dégagé d’arsenic.
Fer et Chrome.
• V Le fer peut se combiner avec le chrome, il s'en rencontre souvent dans le fer provenant de minerais chromiféres; mais on l’en sc'pare en grande partie dans l’affinage. *5erthier a essaye de fondre du chrome avec de l’acier.
Il mélangea dix parties de fer chrome' naturel avec six parties de battitures de fer et dix parties de verre non métallique. Ayant fondu ce mélange sur un foyer brasqué à la chaleur nécessaire pour traiter le fer, il obtint, sous forme d’un régule fondu, sept parties de fer chromé ; il le combina ensuite avec de l’acror, dans des proportions telles que ^ l’acier retint de un à un et demi pour cent de chrome.
Cet acier parut de fort bonne qualité, et il jouissait, ainsi que l’acier indien , de la propriété de se damasquiner, en traitant sa surlace polie avec de l’acide sulfurique afl'uibli.
Berthier pense que cet acier pourrait être employé avec ‘avantage à la fabrication de
lames de sabres et d’instrumens tranchans.
Fer et Moljrbdènc. . ^ .
-Le fer sc combine facilement au molybdène, Cette combinaison , a parties e'gales ^ est dure, cassante, et d’un gris bleuâtre; sa cassure est grenue ; elle se fond au chalumeau : une partie de fer et deux de molyb- dène forment un alliage d’un gris clair, infusible au chalumeau, attirable à l’aimant, cassant , et d’une cassure, à grains lin%
Fer et IVolfram.
Le fer peut aussi se fondre avec le wolfram ; cette combinaison est d’un brun clair ^ . dure, -rude au toucher, et cassante : sa cassure est serrée.
Fer et Antimoine.
Le fer peut se combiner avec l’antimoine ; mais l’antimoine s’évapore dans un feu de'couverL Cette combinaison e.st blanche , dure, cassante, et d'une pesanteur spe'ciHque moindre que celle des métaux coinposans.
L’antimoine parait susceptible plus que tous les autres métaux , de détruire la vertu magne'tique du fer. . ■ ' ’
Fer et Tellure. .
La combinaison du fer avec le tellure n’a pas encore c'tc tentee.
Fer et Tantale. - ;
Le fer s’allie facilement au tantale , en fondant ensemble, dans un creuset de charbon, de l’oxide de tantale et de la limaille de fer.
Cet alliage est si dur qu’il raie le verre; il n’est point ductile et est très-difficile à briser.
Il se réduit en une poudre d’un brun foncé, soluble dans les acides, en abandonnant du tantale métallique sous forme de poudre. Le tantale ferré se rencontre dans le règne minéral combiné avec du tantalate de fer oxidulé; il forme le genre du tantalite de Kimito en Finlande , qui possède une pesanteur spécifique de 7,q, et qui donne une poudre couleur brun de cannelle’ clair. Plus la couleur brune de cette poudre est claire, plus sa ' pesanteur spécifique est considérable , et plus elle contient de tantale ferré.
Fer et Titane.
Le fer parait ne point être susceptible de se combiner avec le titane. Faraday et Slo-
dart ont fait des essais à cet égard , mais qui ont été infructueux.
Vauquelin et Hechl ont obtenu une masse d’un -gris clair, parsemée de points métalliques jaunes ; cette masse était infusible , et ils la regardèrent comme une combinaison de fer et de titane.
Fer et Or.
Le fer ductile, la fonte de fer et l’acier, se combinent avec ime égale facilité avec l'or. Onze parties d'or et une partie de fer forment une combinaison très -ductile, d’un gris jaunâtre presque blanc, d’un poids spécifique de.i 6 , 883 , qui est moindre que la moyenne des poids spécifiques des deux composans. D’après les calculs de Hatchelt, looo parties en volume avant la fusion , donnent, apr^ cette opération, 1014,7 parties.
Un alliage de trois parties de fer et d’une partie d’or , a la couleur de l’argent , et est attirable à l’aimant.
Des ouvrages délicats'en acier peuvent être soudés avec de l’or.’
■ Fer et Platine.
Le fer et l’acier se fondent aise'ment avec le platine. A parties égalés, ils forment avec lui un alliage qui, sç\on Faraday etSlodart, prend un très-beau poli, et est inaltérable à l’air; sa couleur le rend très-propre à la fabrication des miroirs métalliques. Sa pesanteur spécifique est 9,862.
Quatre parties et demie de platine et une partie d’acier foraient un alliage ductile dont le poids spécifique çst i5,88.
Huit parties d’acier et une de platine , forment aussi un alliage ductile; mais il prend ^ lorsqu’on le polit , une surface damasquinée.
L’addition d’un et demi pour cent de platine à l’acier, semble augmenter les qualités de celui-ci ; les alliages de platine et d’acier ne s’altèrent point à l’air. t
Le platine et le fer se laissent souder ensemble. Faraday et Slodart soudèrent en- •semble des fils de ces deux métaux, et, en les traitant ensuite, comme de l’aoier de Damas, ils en obtinrent une bellé dumasquinure. • r'. ' ,
Fer ou Acier et Rhodium.
Le fer et l’acier se fondent avec le rhodium. Faraday et Slodart trouvèrent, qu’eii . fondant ensemble de l’acier fondu et un jusqu’à deux pour cent de rhodium, cet acier, tout en conservant sa ténacité', devient beaucoup ‘plus dur que le meilleur Wootz. Cette combinaison paraît ainsi produire le meilleur acier pour. la fabrication d’instrumens tranchans.
Fei* et Argent. ,
Le fer et l’acier se fondent très-aisément avec l’argent; mais ils s’en séparent par le refroidissement, et par une sorte de liquation on peut exprimer des boules d’argent tout autour de la surface de ce mélange. Si l’on martelle cette combinaison , et qu’oa l’enduise ensuite avec de l’acide sulfurique affaibli , on s’aperçoit qu'elle n’est autre chose qu’une sorte de tissu d’un aspect tout particulier et formé de fils de fer et d’argent couchés les uns à côté des autres. Lors même que l’argent n’entre dans cette combinaison que pour du poids du fer, on
voit encore qu’il n’existe point une combinaison chimique entre ces deux me’taux.
Cette masse s’oxide promptement à ‘.‘iurjce qui parait provenir d’une action électrique <ju’exercent l’un sur l’autre les deux me'üiux qui s’y trouvei)t séparés. ^ ■ ’V
Acier fondu et Argent, v,.,
J£n mélangeant et fondant ensemble dé l’acier fondu et de son poids d’argent , on obtient ime combinaison intime, etl’oiî.
ne peut y découvrir, ménv: avec la meilleure loupe, aucune trace d’argent isolé. L’acier ainsi préparé surpasse de beaucoup le meilleur acier fondu et le meilleur Wootz; il ne ' le cède en rien à l’acier préparé avec du rlio^ Amm.Faraday et Slodart ont essayé de combiner l’acier et l’argent en recouvrant le premier de feuilles d’argent, et le soumettant ainsi à la cémentation; mais l’argent sè fondit à la surface de l’acier , sans le pénétrer.
Fer et Mercure.
Le fer ne forme pas directement un amalgame avec le mercure ; l'addition d'un métal
du fer bien de'cape' dans un amalgame de * potassium, lî surface du fer s’amalgame'trèsfortement , et cet amalgame reste adhérent tant qu’il contient du potassium; mais si oale plonge dans l’eau, ce qui enlève le potassium, le mercure se sépare du fer, et la surface de celui-ci reparaît aussi nette qu’auparavant - ,
On obtient un amalgame de fer et d’es tain , en faisant digérer du fer étamé dans du mercure bouillant, jusqu’à ce que le fer ait perdu sa cohésion, et que le mélangé soit également opéré dans toute la masse. Cette masse est blanc d’argent , tenace , presque ductile et attirable à l’aimant
On a avancé qu’on obtenait un amalgame de fer en faisant, d’abord à sec, puis par la voie humide, une mixtion de limaille de fer , d’alun et de merctire , et en la pulvérisant d’abord à sec, puis en y ajoutant de l’eau.
On i aussi proposé de former un amalgame composé de parties égales de zinc et de mercure, et de le pidvériser avec la moitié' de son poids de limailles de fer pures. On
étranger favorise cet amalgame. En plongeant
y ajoute emuite, après un certain temps, du muriate de fer oxxdé, pour extraire le zinc, après quoi Ton pulve'rise plusieurs fois de suite cette masse , en en augmentant successivement la quantité. On la pressure alors dans un creuset , en la recouvrant de suif, et on l’y chauffe jusqu’à ce que le suif soit réduit en charbon. Cet amalgame est dm comme l’antimoine ; sa cassure est grenue : il ne s’oxide point, et n’exerce aucun effet sur l’aimant.
Fer et Cuivre.
Le fer se combine trèvdifficilement avec le cuivre ; cette combinaison est ^ise , duc* tile, mais cassante à froid. On prétend qu’ime pièce de monnaie en cuivre, jétée dans un haut-fourneau , y exerce un effet très-préjudiciable à la fonte.
■ Cette combinaison est magnétique, même lorsqu’elle ne contient qu’un 'dixième de fer.
D’après Levasseur, lé fer allié au cuivre doit avoir plus de ténacité que le fer ordinaire $ il ne devient cassant qu’entre la chaleur rouge -brun et la chalem rouge -foncé, et il se laisse très-bien forger au-dessus et au-dessous de ces températures.
/*’c7’ et Bismuth.
On n’est pas encore pan^nu à combiner ensemble ces deux métaux.
Fer et Étain.
D’après les essais de Dergmann , lorsqu’on fond ensemble du fer et de l’dtain , on obtient deux alliages sépares en deux couches; l-’une, contenant i partie de fCr et 21 parties d’étain , est ductile , un peu plus dur que l’étain et d’une couleur un peu plus foncée; l’autre est composée de 2 parties de fer et 1 d’étain : il a quelque ductilité et est si dur qu’on ne peut le rayer au couteau.
. . Fer- blanc.
On emploie à une infinité d’usa»es des feuilles de fer ( de la tôle), recouvertes d’e'-: tain ; voici comment on étame ces feuilles :
on les couche dans de v.cide sulfurique affaibli, pour dissoudre la petite couche d’oxide rpii peut les recouvrir; on les frotte ensuite avec du sable, après quoi on les plonge d’abord dans du suif fondu, puis dans un bain d’étain, qui est lui-même recouvert d'une
couche de suif. Toute la niasse du fer se pénètre d’étain par cette opération , de telle sorte qu’en retirant au bout de quelque.^ * temps ces feuilles de fer, elles sont imprégnées d’étain de part en part II reste sur leur surface une légère couche d’étain qui recouvre le fer. Cette couche d’étain est d'au-' tant plus unie que l’étain est plus pur.
En Angleterre, on emploie à cet usage l’étain dit Grain tiri; mais dans d’autres pays, on se sert d’étain moins pur, dit Blockzinn , qui donne un étamage très-inégal et nullement poli. Pour rendre cette surface unie, on est obligé de la marteler avec un marteau poli.
Un Français, nommé Alard, découvrit, il y a quelques années, une méthode de donner à la surface du fer-blanc une appl^ rence cristalline , qu’il nomma moiré métallique. Voici comment on le prépare ; on fait chauffer les feuilles de fer-blanc jusqu’à ce qu’il y ait de l’étain fondu à leur surface, puis on les refroidit en jetant de l’eau sur l’autre côté de la feuille. L’étain forme alors des ramifications cristallines , semblables à celles qu’occasionnent sur nos can-eaux de
Titres les rigueurs de i’hiver : mais cette . cristallisation n’cst pas de' suite visible, parce qu’elle est recouverte par une pellicule de métal qui s’est refroidie d’abord.
Plus le refroidissement a lieu promptement, plus ces ramifications deviennent petites : il de'pend donc entièrement de la volonté' des artistes de de'temiiner leur grandeur, suivant la température de l’eau dont ils se servent pour produire le refi’oidissemenL Si l'on chauffe un point de la feuille de ferblanc assez fort pour que l’étain s’y fonde en se répandant vers le contour de la feuille, il se forme une étoile cristallisée qui a ce point pour centre. On peut, à l’aide d’un soudoir, qu’on trempe dans de l’étain fondu , dessiner sur le revers de la feuille des figures « tJu des caractères qui deviennent visibles de l’autre côté. On recouvre de résine le côté où l’on fait ces dessins, et il faut que le soudoir soit assez chaud, pour que son contact fasse fondre l’étain. On rend ensuite la cristallisation apparente, en enduisant le côté opposé avec un mélange d’acide muriatique et d’acide nitrique, lesquels ne doivent pas être très - concentrés , sans quoi tout l’éta- •
mage se dissoudrait Lorsque la cristallisa* tion apparaît avec un éclat suffisant , on plonge la feuille de fer-blanc dans de l’eau pure; après quoi on l’eilduit une couple de fois avec un peu de lessive de potasse caustique , afin d’enlever la couche mince d’oxide d’Ætain que l’eau précipite souvent de l’acide, et on lave ensuite de nouveau le fer-blanc avec de l’eau pure. Enfin, pour conserver de l’éclat aux cristallisations , il faut les recouvrir d’un vernis transparent. Ce qui fait que l’acide ne dissout d’abord que la cou- • che non cristallisée , c’est que les parties qui cristallisent promptement et d’une manière irrégulière , sont plutôt dissoutes par tous les di.ssolvans qye les parties cristallisées régulièrement. On peut se servir indifférem-* ment de tout acide dissolvant l^étaih pour produire ces cristallisations et pour y plonger ensuite les feuilles de fer-blanc, mais il laut que-cet acide soit très - affaibli ; cependant la inéüiode la plus sûre est pelle que 11014s venons d’èxposcr.
D’après l’a.sscrtion de ff' ^d’ar-
gent ou vj^de cuivre, dissous dans l’étain, opèrent une tendance particulière à la cris-
tallisation. Il résulte évidemment de la comparaison que j’ai faite précédemment entre le fer-blanc d’Angleterre et celui des autres pays , que le premier est seul convenable pour la préparation d’un beau moiré métallique ; ce qui a d’ailleurs été constaté par l’expérience.
, Fer et plomb.
Le fer se combine difficilement avec le plomb ; en fondant ces deux métaux ensemble, on obtient, suivant Guy ton , deux couches séparées. La couche supérieure est du fer , contenant un peu de plomb ; la couche inférieure, au contraire, est du plomb, mélangé avec une petite quantité de fer.
Muschenbroeck prétend avoir réussi à fondre ensemble 400 parties de fer avec 184 parties de plomb, et qu’une combinaison de 10 parties de fer et 1 de plomb, n’a qu’pne pesanteur spécifique de 4,26.
' Fer et aine.
On ne peut fondre ensemble du fer et du zinc, parce que le zinc se volatilise avant que le fer n’entre en fusion; mais on peut,
Digillzfx) by Googli
t^près Malouin , recouvrir et pénétrer de zinc des feuilles de fer, en les tenant, pendant quelque temps, dans un vase rempli de zinc fondu.
D’après les essais de Hollunder, on obtient une masse blanche, cassante, métallique , en chauffant quelque temps , dans un vase clos, du fer de fonte réduit en poudre avec du zinc. Cette combinaison n’est propre à aucim usage.
Fer et nickeL
Le fer s’allie facilement au nickel. Cette combinaison se rencontre dans les pierres .météoriques, dans lesquelles le fer contient depuis 3 jusqu’à lo pour cent de nickel.' Les fers météoriques découverts en Sibérie par Pallas , paraissent contenir aussi cette proportion de nickel. Ces combinaisons peuvent s’imiter artificiellement Elles sont duc-
I En général on indique une trop faible proportion de nickel, parce qu’au moyen de l’ammoniaque on sépare l’oxide de nickel de l’oxide de fer, ce qui fait qu’il reite non dissout une quantité sensible d'oxide de nickel combinée ebimiquement avec l’oxide de fer. '
• , (• loo )
tiles, mais elles conunencent à perdre cet^e propriété , lorsque le nickel y entre pourprés de lo pour cent. Elles sont moins oxidables que le fer. Si , au contraire , on fond du nickel avec de l’acier, on obtient, d’après Faraday et Slodart, un alliage qui a \inc grande tendance à se couvrir de rouille.
Fer et cobalt.
Le fer se combine par la fusion avec le cobalt Cet alljage est dur et magnétique.
On ne connaît point l’influence qu’exercent sur la ductilité du fer les diverses proportions de cobalt qu’il peut contenir.
Seb de fer.
Les deux oxides du) fer forment des sels de différente nature; leurs caractères généraux et communs à tous deux, sont : un goût doucereux et astringent; la propriété de former avec le prussiate de potasse un précipité qui a immédiatement la couleur bleue, ou qui la prend oprès son e.xposition à l’air pendant quelque temps; de n’être point précipités par le gaz hydrogène sulfuré, mais lie donner avec l’hydrosullate de potasse un
( lOI )
précipite noir. Le fer a la propriété de pro- ' duire facilement des sels doubles, ayant à la fois pour base l’oxidule et l’oxide, et une couleur tantôt verte, déterminée par le bleu-^ noir de l’oxidule et le jaune-rouge de l’oxide, et tantôt rouge.
Sels d’oxidule de fer.
Les sels d’oxidule se distinguent par une couleur bleuâtre tirant sur le vert, et par un goût particulier, d’abord doucereux, puis astringent; la plupart sont solubles dans l’eau. Leur dissolution absorbe le gaz oxide d’azote et devient brun -foncé ou noir. La teinture de noix de galle ne les altère point dans des vases clos. Le prussiate de potasse les précipite avec une couleur blanche ; ils se troublent à l’air et déposent une ocre jaune; ils ■prennent alors une couleur vert-pré et se transforment e.n sels doubles , ayant pour base l’oxidule et l'oxide.
Vitriol de fer.
Le sulfate d'oxidule de fer est appelé vulgairement vitriol de fer. On l’obtient à l’état de pureté en dissolvant du fer dans de l’acide
sulfurique afiaibli , et abandonnant la dissolution à la cristallisation , après l’avoir filtre'e toute bouillante. Le sel obtenu de la sorte forme des prismes rhomboldaux, transparens ; il a une coideur vert-bleudtre faible; il tombe en efflorescence dans un air sec:
sa surface devient d’abord blanche, puis jaune ; exposé à la chaleur , il se fond dans son eau de cristallisation et se réduit en une poudre blanche, qui ne se dissout plus, que lentement daiu l’eau, et qui, nonobstant cela, est un sel oxidule inaltéré.
Il contient, d’après Mitscherlich y 42,08 d’eau de cristallisation, dont la proportion d’oxigène est six fois plus forte que celle de ce gaz dans l’oxidule de fer. La chaleur rouge décompose ce sel; il se transforme d’abord en sulfate oxidé de fer, et laisse enfin, après l’expulsion de l’acide, de l’oxide rouge de fer , qu’on nomme habituellement colcolhar vilrioli. Obtenu en grand, dans la préparation de l’eau forte , ou lorsqu’on fait rougir au feu dans les fabriques de vitriol la masse lessivée, il prend le nom de Braunrolh (rouge anglais ou rouge de Prusse).
Le sulfate d’oxidule de fer cristallisé est
I ( io 3 ) ' ‘
soluble dans le double de son poids d’eau froide, mais il est insoluble dans l’aicool. Si l’on dirige un courant de gaz oxide d’azote à travers une dissolution de' ce sel dans l’eau, ce gaz se trouve absorbé en grande quantité; la dissolution se colore en bruu-l’oncé, et devient enfin opaque et noire.' Chauflee à l’abri du contact de l’air, la majeure partie du gaz s’échappe sans altération ; mais si l’on donne accès à l’air atmosphérique , cette dissolution pompe l’oxigène , et il s’y forme de l’acide nitrique. On a proposé, d’après cela, de se servir de cette dissolution comme d’un eudiomètre; mais elle a cet inconvénient, qu’en la secouant à l’air plus long* temps qu’il ne faut pour absorber précisément le gaz oxigène, il se dégage de l'azote, et on obtient un résultat incertain; il faut, par conséquent, observer soigneusement l’instant de la plus grande diminution du volume de l’air et interrompre l’opération dès que ce volume recommence à augmenter.
Davy trouva qu’une dissolution du sel d’oxidule , dont la pesanteur spécifique était 1,4, absorba de son poids de gaz oxide d’azote , qu’il s’en échappa pendant l’ébulli-
tion V4!b ssns altération, et que les rev tans lurent décomposés en même temps' qu'une portion d’c.iu : il se forma de l’ammoniaque, et un sous-sulfate d’oxide fut précijjité de la dissolution. On ignore si l’acide sulfurique lonne avec l’oxidule de fer des sels acides ou des sels avec excès de base ; car le précipité blanc qu'on obtient en versant de l'acide sulfurique concentré dans une dissolution saturée de sel d’oxidule , ' n’est qu’une poudre cristalline , neutre , dépourvue d eau , et les précipités blanc ou vertgris que l'on produit en précipitant le sel avec de la potasse caustique, sont i’hydrate de l'oxidule, puisque la cuisson les rend noirs. ' • - • • . '
( le sel se prépare , en grand , au moyen du sulfure de fer. Quand il entre dans la composition de ce dernier plus de soufre que l’oxidule de fer n'en peut saturer lors de la formation de l’acide , il faut retrancher artificlelleinent cet excédant.
Cela s'opère habituellement par la calcination du sulfure de fer, qu’on réunit en tas sous lesquels on fait du feu. Le but serait bien de ne brûler ainsi que l’excès de sou-
Dioiüzad by Googlt
^ l're mais comme on n’y pourrait parvenir ' sans de plus grands frais, on laisse la décomposition atteindre un degré plus élevé, et cela donne lieu à la transformation d’une partie du fer en oxide rouge. On dépose le sulfure de fer grillé sur une aire en terre, inclinée et fortement damée; l’eau de pluie qui y tombe , en décoide par de petits canaux en bois qui la dirigent dans des réservoirs . particuliers.
Les pyrites calcinées ^restent donc exposées à l’influence de l’air et de l’eau, et le sulfate d’oxidulc de fer se forme peu à peu ; il suit l’eau' de pluie et s’accumule en une dissolution, qu’on verse à diverses reprises sur les tas de sulfure de fer, jusqu’à ce qu’elle soit suflB.samment concentrée ; on la fait ensuite ciiire et cristalliser dans des chaudières de plomb. Les restes du sulfure de fer, qui ne sont point tran.sfonnées en vitriol, sont ' en majeure partie de l’oxide rouge de fer, qu’on emploie comme du Braunrolh.
AFablun, où la dûssohiiion recueillie dans les ré.ser\'oirs contient , outre le sidfate de fer, une quantité de sulfate de ctiivrc, on dirige cette eau sur du fer, pour obtenir le
( ïo6.)
vitriol ; alors le cuivre se pre'cipite , et il est remplacé dans la dissolution par du fer. *' Enfin, on fait concentrer graduellement celte dissolution ferrugineuse, tant qu’elle compense les frais de la cuisson.
Le vitriol de fer fabriqué en grand n’est point pur ; il contient des sels étrangers , terreux et métalliques, et le plus habituel^ lementdes sels de cuivre, de zinc, de manga*, nèse , d’alumine , de magnésie , et parfois de chaux. U est facile de le débarrasser du cuivre en y déposant du fer; mais il est d’autant plus difficile de le purifier des autres sels, que le sel d’oxidule de fer cristallise avec la plu* part d’entre eux, et est à peu près aussi solu* ' ble qu’eux. Ils se mêlent ainsi avec le vitriol pendant qu’il cristallise , et modifient de diverses manières son emploi. Dans le commerce, on rencontre ordinairement deux principales sortes de vitriol, le vert- pré, en gros cristaux, dont la surface se recouvre moins facilement d’ocrc; et le vert-bleuâtre , qui est mélange liabitucllement avec du sel en poudre efflorescente , et en partie avec de l’ocre. Le premier contient à la fois de l’oxidule et de l’oxide , et le dernier est du
Digilizetfby Goog[e
sel d’oxidule simple , qui , pendant sa tendance à passer à l’etat de sel double, s’effleurit et s’oxide à la surface. Le sel vert est ordinairement un sel de fer plus pur que le vitriol bleuâtre, et il peut, dans certaines occasions où l’on a besoin d'un sel dépouillé d’oxide, être transformé entièrement en sel d’oxidule , en le faisant cuire avec du fer; on peut aussi , par la cuisson avec du fer, rendre à la lessive de vitriol trop oxidée, la propriété d’étre cristallisable.
Sulfite d’oxidule de fer.
Le sulfite d’oxidule de fer s’obtient en ▼fersant une dissolution d’acide sulfureux dans l’eau, sur un précipité de carbonate d’oxidule de fer qu’on vient de former : on obtient ainsi une dissolution brunâtre qui , lorsqu’elle est concentrée , est précipitée par l’alcool. Ce sel n’a d’ailleurs pas été examiné. Ën en faisant digérer une dissolution avec du soufre, on obtient un sous -sulfite de fer oxidulé.
On obtient aussi le sulfite d’oxidule de fer en faisant dissoudre du fer métallique dans de l’acide sulfureux liquide ; celte dissolution
( io8 )
a lieu sans degajçrment de gaz : elle est d'abord brune et devient ensuite verte. On ne parvient point à la faire cristalliser par l’évaporation; elle forme au contraire alors une masse glulhieuse d’un blanc sale. Abandonnée à l’air libre , elle dépose une ocre rouge et il se cristallise du sulfite d’oxidule de fer. Exposée à l’air plus long -temps, sa dissolution se transforme enfin c.;^ sulfate d’oxidule de fer. Les acides sulfurique et muriatique en extraient de l’acide sulfureux et précipitent en même temps du soufre.
Nitrate d’oxidule de fer.
On forme du nitrate d’oxidule de fer Al dissolvant à froid du fer dans' de l’acide nitrique affaibli : on obtient d’abord une dissolution d’un brun sale, parce que ce sel, ainsi que le sulfate, retient le gaz nitreux; mais il ,sc dccompo.se de lui -même en peu de temps et procure un sel d’oxide. En dissolvant du sulfure de fer au minimum dans de l’acide nitrique pur, mais affaibli, il se dégage du gaz hydrogène sulfuré , et l’on obtient une dissolution verdâtre claire, qui a également peu de fixité : car la moindre
élévation de température la transforme en sel d’oxide. ' ,
Muriate d'ofcidule de fer.
Le muriate d’oxidule de fer s’obtient en dissolvant du fer dans l’acide muriatique ; la dissolution a lieu avec violence et forme un liquide vert- clair, qui se condense, pendant le refroidissement, en beaux cristaux de même couleur. Ce sel se dissout aisément dans l’eau , et il est soluble aussi dans l’ai-
cool. Il absorbe, ainsi que les deux précé-
dens , du gaz oxide d’azote , avec lequel il se comporte précisément comme le sulfate. A une température plus élevée, il se fond dans son eau de cristallisation : lorsqu’on le distille dans une cornue , il part d’abord de l’acide muriatique et de l’eau avec quelque peu d’oxide de fer; ensuite, quand toute l’eau s’est échappée , et que l'on continue à entretenir la chaleur, il se sublime en cris- ^taux, à la température à laquelle le verre s'amollit, un sel d’oxidule blanc, incolore, et il reste attaché au fond de .la cornue, sous la forme de cristaux écailleux , un sel avec excès de base, vert -foncé, qui est en
partie soluble dans l’eau. Si l’on n’a point empêche' l’aoeès de l’air , ce sublimé a une couleur d’or éclatante et contient un sel d’oxide. Le muriate d’oxidule de fer fondu absorbe avidement , d’après Faraday, le gaz ammoniaque , se gonfle et forme une poudre blanche , qui , lorsqu’elle est chauffée , restitue l’ammoniaque ; mais lorsqu’elle est frappée par l’humidité de l’air, elle se décompose; il se forme de l’ammoniaque , l’oxidule de fer se sépare et passe à l’état d’o.xide.
On peut aussi obtenir le muriate d’oxidule de fer libre d’eau , en dirigeant un courant de gaz acide muriatique sur du fer ardent; il se dégage alors du gaz hydrogène , et un sel blanc se dépose en petits cristaux sur le fer, ou, quand la chaleur est très-forte, se sublime dans les parties plus froides de l’appareil.
Hfdriodate d’oxidule de fer.
L'hydriodate d’oxidule de fer se dissout, facilement dans l’eau ; Ja dissolution a une faible couleur verte et produit après l’évaporation un sel parfaitement semblable au muriate.
Phosphate d’oxidule de fer. •
Le phosphate d’oxidule de fer est insoluble dans l’eau; on l’obtient en précipitant le sulfate d’oxidule de fer par un phosphate neutre.
L& précipité est blanc ; mais il prend , à l’air, une couleur bleue qui devient bleufoncé. Ce chan^ment est dû à ce que l’oxidule de fer se transforme en oxydum ferroso-ferricum , et le sel > devient un sel double de phosphate neutre d’oxidulc de fer avec un sous -phosphate de fer oxidé.
On a rencontré des minérais de ce sel ; s’ils sont blancs quand on les trouve , ils prennent en peu de temps, à l’air, ime couleur bleue; mais habituellement ils sont bleus et sous forme de poudre. "
On a trouvé dans le règne minéral le sous- phosphate d’oxidule de fer cristallisé en cristaux bleuâtres et diaphanes. Le phosphate d’oxidule de fer se fond aisément et forme, après le refroidissement, une masse cristalline : au chalumeau, on ne peut pas le réduire en phosphure de fer sans addition de soude.
Carbonate d’oxidiile de fer.
Le carbonate d’oxidule de fer est soluble en petite quantité dans l'eau; on l’obtient, soit en versant de' l'eau contenant de l’acide carbonique sur de la limaille de fer, soit en précipitant des’ sels d’oxidules de fer par un carbonate d’un alcali : ce qui' ne peut pas rester en dissolution dans le liquide, se précipite en une poudre volumineuse, blanche, tirant sur le vert. Il est décomposé à l’air, et s’y transforme en un sel soluble d’oxide pt d'oxidule. Le carbonate d’oxidule de fer se rencontre dans le règne minéral, cristallisé en rhomboïdes semblables à ceux du carbonate de chaux : il est rarement blanc, mais le plus souvent jaune ou noir, et il contient quelquefois des carbonates de chaux, de manganèse et de magnésie. La plupart des eaux minérales ferrugineuses contiennent du carbonate d’oxidule de fer dissous dans un excès d’acide carbonique ; les sources d’eaux minérales de la Suède eh contiennent rarement deux grains par pinte.
Fluate d’oxidule de fer.
Le fluate d’oxidule de fer est insoluble dans l’eau ; il se précipité sous forme d’une poudre blanche qui ne se dissout que lentement dans un excès d’acide. • '
Borate d’oxidule de fer.
Le borate d’oxidule de fer est insoluble:
on l’obtient en précipitant le sullate d'oxidule de fer par le borax ; une grande partie de l’acide s’en va par le lavage; en general, l’acide boracique manifeste une très- faible affinité pour les oxides du fer.
' ' V . ' , ■< V rr
Séléniate d’oxidule de fer.
Le séléniate d’oxidule de fer s’obtient en mélangeant un séléniate neutre avec la dissolution d’un sel d’oxidule de fer. Il se précipite avec une couleur blanche, mais il acquiert à l’air un plus haut degré d’oxidation, et devient bîentAI gris et enfin jaune. Si l’on verse dessus un acide plus actif, par exemple, de l’acide muriatique, il se dissout; mais l’oxidule de fer passe à l’état d’oxide aux dépens de l’acide sélénique , il y a du
sélénium de précipité, et l’on obtient dans la dissolution un mélange de muriatc <Toxidc de fer et d'acide sélénique libre. L’acide sélénique ne dissout point le fer ; ce métal s’y recouvre bientôt d’une petite pellicule de sélénium d’un aspect cuivreux , et toute actioq cesse.
BiséUniate doxidule de fer.
Le biséléniate d’oxidule de fer s’obtient en mélangeant un biseléniate à base alcaline avec un sel d’oxidule de fer; le liquide se trouble au bout de quelques instans, et une partie du sel tombe au fond du vase sous forme de poudre blanche. Il se dissout dilEcilement dans l’eau, et l’ébullition le décompose ; il tombe au fond du vase une poudre brune, rpii est un mélange de sélénium et de séléniate d’oxide de fer.
jirseniate d’oxidule de fer.
L’arseniate d’oxidule de fer se précipite sous la forme d’ime poudre blanche, qui, abandonnée à l’air, devient foncée et prend enfin ime couleur vert - sale ; l’oxidule se transforme alors en oxydum ferrotoferri~
( ii5 )
cum , et le sel devient un sel double semblable au phosphate correspondant.
On a trouvé près de Graul, dans le voisinage de Schwarzenl)crg , de l’arseniate neutre d’oxidule de fer avec de l’eau de cristallisation. II formait de petits cristaux octaèdres réguliers, clairs et d’un vert bleu:
on leur a donné le nom de skorodit. Lorsqu’on chauffe le sel neutre dans un appareil distiUatoire, il prend une couleur gris-foncé; il se sublime de l’acide arsenieux, et l’oxidule . de fer acquiert, aux dépens de l’acide arsenique^, un plus haut degré d’oxidation. L’arseniate d’oxidule de fer est soluble en faible proportion dans l’ammoniaque caustique > cette dissolution prend à l’air une cou'* leur verte. \
Arsenite d’oxidule de fer.
L’arsenite d’oxidule de fer est un précipité blanc, également soluble dans l’ammoniaque caustique.
Tungstate d’oxidule de fer.
Le tungstate d’oxidule de fer est inso-
( ii6‘)
Moljrbdate doxidule de fer.
Le molybdate d’oxidule de fer est insoluble dans l’cau ; sa couleur est brun-fonce' , d’après Scheele. £n faisant digérer du fer dans de l’acide molybdique , on obtient une dissolution bleue , qui est néanmoins en grande partie de l’acide molybdeux.
Chromate d’oa^idule de fer.
Le chromate d’oxidule de fer ne peut se produire, parce que l’oxidule de fer a une plus grande afHnité pour l’oxigène que l’acide chromique , et qu’il le réduit par conséquent de suite a l’état d'oxide de chrome.
Antimoniate et teüurate de fer oxidulé.
L’antirnoniate et le tellurate de fer oxidulé sont deux précipités blancs, qui s’oxident davantage à l’air et y deviennent jaunes.
Titanale^ d'oxidule de fer. ^
Le titanate d’oxidule de fer est 'un minéral qu’on trouve dans le sable des volcans sous la forme de grains d’une couleur noirde-charbon , fortement attirable à l’aimant ,
et dont la cassure est vitreuse ; on l’a aussi trouvé, mais très -rarement, sous la forme de cristaux gris -de -fer, ayant un éclat métallique, et il a reçu alors le nom de crightonit.
Silicate de fer.
L’oxidule de fer forme avec la silice deux combinaispns connues; le silicate, dans lequel les deux composans contiennent une égale proportion d'oxigène, se forme pendant l’affinage du fer et pendant la fonte du cuivre noir : il n’est point rare de l’obtenir cristallisé en cristaux gris, ayant un éclat métallique. Il est très - fusible ; les acides le décomposent en laissant un résidu de silice gélatineuse.
Bisilicate de fer.
Le bisilicate se forme quelquefois dans les hauts-fourneaux ; il s’y condense en paillettes verdâtres , parfois transparentes ; il est difficile à fondre. Les acides le décomposent :
il forme rin des principaux composans du pyroxène vert -foncé, particulièrement du Hedenbergit de Tunabefg.
( ïi8 )
Acétate d’oæidule de fer.
L’acétate d’oxidiile de fer s’obtient en dissolvant du sulfure de fer dans l’acide accteux.
Il se condense en petits cristaux- prismatiques verts , qui se décomposent aisément à l’air.
Oxalate d’oxidule de fer.' O
L’oxalate d’oxidule de fer s’obtient par la dissolution du fer dans l’acide oxalique ; il ' forme un sel , qui est tantôt acide , et tantôt neutre : le premier se condense en cristaux prismatiques verts, qui s’effleurissent dans un air sec; le dernier se précipite de la dissolution , suivant que l’acide . oxalique se trouve sature par le fer qui s’y dissout.
Tartrate doxidule de fer.
Le tartrate d’oxidule de fer se dissout difficilement dans l’eau et forme un sel blanc pulvérulent ; on l’obtient en cristaux lamelleux , en versant une dissolution d’acide tartarique dans une dissolution chaude de sulfate d’oxidule de ffir; le tartrate se condense alors pendaht le refroidissement : il con-
lient , d’après Buchoh , 1 3 parties d’eau de cristallisation; il est soluble dans 426 parties d’eau froide et 402 d'eau bouillante.
Benzoate d'oxidule de fer.
Le benzoate d’oxidule de fer est soluble dans l’eau et dans l’alcool; il cristallise en cristaux jaunâtres qui s’effleurissent à l’air.
Succinate d’oxidule de fer.
Le succinate d’oxidule de fer est insoluble ; il se pre'cipite sous la forme d’une poudre vert-gris , qui s’oxide davantage à l'air : il se dissout en partie dans im excès d’acide succinique.
Gallate d’oxidule de fer.
Le gallate d’oxidule de fer parait être incolore et en partie soluble dans l’eau ; mais, exposé à l’air, il se précipite en formant un sel d’oxide noir.
Prussiate d’oxidule de fer.
Le prussiate d’oxidule de fer ou cyanure de fer s’obtient pur, d’après les essais de Rohiquet, en versant sur du bleu de Prusse
récemment précipité et lavé , de l'eau qu’on a d’abord saturée de gaz hydrogène sulfuré et fait séjourner pendant quelques jours dans un vase bouché. Le gaz hydrogène sulfuré change la couleur bleue en blanc, et il se forme peu à peu de petits cristaux jaunes , qui , exposés à l’air , deviennent de suite bleus. Je n’ai cependant obtenu, en répétant cet essai ^ qu’une masse blanche , et il se trouva de l’acide prussiqqe en dissolution dans le liquide : on obtient également le c)'anure de fer en chauffant très-doucement dans un appareil distillatoire du prussiate d’ammor niaque ferrugineux, aussi long-temps qu’il se sublime encore du prussiate d’ammoniaque , après quoi le cyanure de fer reste sous la forme d’une poudre d’un jaune gris, qui devient verdâtre lorsqu’on ne s’est point garanti parfaitement du contact de l’air. Le cyanure de fer fabriqué ainsi peut se conserver sans se transformer en bleu dq Prusse. La composition de ce c)'anure, comme en général de tous les cj’anures métalliques, est telle que, si le carbone et l’azote s’acidifiaient en s’oxidant , l’azote seul formerait avec l’oxidule de fer un sel neutre, et le carbone un bicàrbo-
Diaiilzed by Googk
nate. Je renvoie au surplus, pour cet objet, à l’article des sels doubles, et particulière* ment des doubles cj'anures du fer.
L’oxidule de fer se combine aise'ment avec l’acide suljb-prussiquc en faisant dissoudre le fer dans cet acide. Cette dissolution contient du sulfo- cyanure de fer, mais elle ressemble d’ailleurs parfaitement à toute autre dissolution d’un sel d’oxidulç de fer : sa couleur, qui est vert -bleuâtre , devient rouge dans l’air; la dissolution dépose alors une ocre jaune et a tout-à-fait le même goût qu’une dissolution de vitriol de fer. A l’air, ce sel est toujours décomposé en' un sel d’oxide, et l’on ne parvient à le condenser par l’évaporation que dans un espace vide d’air. On n’a point encore tenté d’obtenir cette combinaison sous une forme solide ; on la produit également en cbauffant doucement un mélange de soufre avec les cyanures doubles du fer et du potassium , jusqu’à ce que la masse commence à fondre; on la fait dissoudre dans. l’eau, qui s’empare alors d’un mélange résultant de la combinaison de la potasse et de l'oxidule de fer avec cet acide ,
OU, ce qui revient au même, d’un mélange des suifo- cyanures de potassiiun et de fer.
Sets d’oxide de fer.
Les sels d’oxide se distinguent par une couleur jaime ou rouge, et par un 'goût âpre, astringent et peu sucré. Une grande partie d'entre eux sont insolubles dans l’eau ,* et quelques-uns ont une grande tendance à former des sels avec excès de base, de manière à n’étre point complètement décomposes par les alcalis. Les prussiates ferrugineux les précipitent avec une belle couleur bleu -foncé, et la teinture de noix de gâlle, avec une couleur noire. Des dissolutions de
ces sels, à l’état neutre, ont une coulevgr foncée d’un brun rouge , qu’un excès d’acide fait disparaître et devenir jaune -clair. Les alcalis les précipitent complètement avec une coideur brun -rouge. Les sels d’oxide neutres sont décomposés,' quand on les fait bouillir dans beaucoup d’eau; il se précipite un sel avec excès de base , et le liquide retient un excès considérable d’acide.
Sulfate d’oxide de fer.
Pour obtenir le sulfate d’oxide de fer, il faut mêler le sel d’oxidule avec moitié' autant d’acide sulfurique qu’il en contient d’abord , et cbauifer ce mélange jusqu’à -l’ébullition, en y ajoutant de petites portions d’acide nitrique , tant qu’il y a dégag^ent de gaz. On le produit aussi en versant de l’acide sulfurique concentré sur de l’oxide rouge-de-fer , tandis qu’on remue bien le mélange : la masse s’échauffe pendant cette opération ; on la met' ensuite un peu sur le feu pour chasser l’excédant de l’acide. Ce sel se dissout dans l’eau avec une couleur ri^gê , et laisse, après l’évaporation, une masse saline déliquescente, d’un jaune dair. Ce sel se dissout aisément dans l’alcool ; le gaz hydrogène sulfuré le réduit à l’état de sel d’ojddule.
Bucholz , Rink et Thénard ont produit un sulfate acide par le mélange de 4 parties de sel neutre avec 1 partie d’acide sulfurique concentré ; le sel acide se précipita de suite sous forme d’une poudre blanche, ou bien il cristaUisa, au bout de quelque temps, en
cristaux réguliers, incolores, suivant que l’acide était plus ou moins affaibli.
i$ous-suIfatc d’oxide de fer.
Le sous-«uIfatc d’oxide de fer se forme en précipitant une dissolution de sel neutre par un alcali caustique , avec la précaution dé ne point laisser toiAe la proportion de fer se séparer : on l’obtient encore en faisant oxider à l’air ime dissolution de sulfate neutre d’oxidule de fer ; il se précipite alors sous la forme d’une poudre jaune. Ce sel se décompose à la chaleur ; H abandonne d’abord son eau, puis également son acide, à la chaleur rou^e. 4^’acide.s’y combine à six fois autant de la Æse que dans le sel neutre; la base contient par conséquent deux fois autant d’oxigène que l’acide; l’eau contient la même proportion d’oxigène que la base. '
Nitrate d’oxide de fer.
On obtient du nitrate d’oxide de fer en dissolvant, à diaud, du fer dans l’acide nitrique ; il forme une masse saline brunrouge, soluble aisément dans l’eau et dans l’alcool, et qui attire l’humidité de l’air. Une
Oigilized by Googl
plus haute température le décomposé en un sel avec excès de base, qui, par un degré de chaleur encore plus elevé, est détruit complètement et laisse de l’oxide de fer. Vauquelin, après avoir laissé en contact pendant . plusieurs mois des battitures de fer avec de • l’acide nitrique concentré , trouva des cristaux. incolores sous la forme de prismes rectangulaires à quatre faces; ces ‘cristaux se fondirent à l’air en un liquide brunrouge , dont ils furent précipités avec une couleur rouge par les alcalis. • '
Le sel avec excès de base s’obtient soit en précipitant incomplètement dû nitrate d’oxide de fer par un alcali, ou en faisant bouillir une dissolution complètement neutre et affaiblie , ou enfin en faisant digérer du nitrate de fer avec’ plus de fer qu’il n’en peut dissoudre. Ce sel est gélatineux ; il est en partie soluble dans de l’eau parfaitement, pure, en sorte qu’on ne peut pas le laver sur le filtre ; 'car il forme alors un liquide rouge qui filtre avec ime lenteur extrême'.
L’acide nitrique parait d’ailleurs susceptible de former ce que nous appelons im sel avec sur- excès de base, c’est-à-dire un sel 'dans
lequel il entre encore une plus grande proportion d’oxide; mais ce sel n’a pas encore e'te' examine' en détail.
Lorsqu’on précipite une dissolution de nitrate d’oxide de fer par du* carbonate de potasse en excès, le précipité se dissout encore dans l’alcali , et l’on obtient une dissolution rouge que l’on a coutume de nommer teinture ferra - alcaline de Stahl.
Muriate d'oxide de fer.
Le muriate d’oxide de fer s’obtient par la voie sèche , en dirigeant sur du fer chauiTé modérément de l’acide muriatique sur-oxigéné ou chlore ; il se sublime alors un sel rouge très-volatil. On obtient cet oxide par la voie humide en faisant digérer et dissoudre de l’oxide rouge -de -fer dans de l’acide muriatique concentré, ou bien en décomposant le sel d’oxidule avec moitié autant d'acide muriatique qu’il en contenait auparavant, après quoi on le chauife jusqu’à l’ébullition, et on y ajoute de petites portions d’acide nitrique, tant qu’il se dégage quelque peu d’oxide d’azote. Evaporé jusqu’à consistance de sirop , il se condense pendant
le rerroidissement en une masse saline , cristalline , rbuge, qui attire avec la plus grande facilité l’humidité de l’air. Chaufie jusqu’au rouge dans des vases distillatoires, ce sel abandonne d’abord de l’acide muriatique liquide , contenant quelque peu 'd’oxide de fer puis il se sublime un sel rouge , qui est un muriate d’oxide de fer neutre ^ dépouillé d’eau, et il reste dans la cornue un . sel d’oxide avec excès de base à l’état de feuilles larges, brunes et brillantes^ Lie muriate d’oxide de fer est soluble également dans l’alcool et dans l’éther. Lorsqu’on secoue un mélangé d’éther avec lûie dissolution concentrée de ce sel dans l’eau , l’éther s’empare d’une partie du sel de fer et devient jaune-d’or. La lumière du soleil lui fait perdre sa couleur, mais il la reprend à l’ombre. Cette dissolution est nommée dans les pharmacies Æther martialis.
On précipite le muriate Soxide de fer avec excès de hase en abandonnant 4 l’air une dissolution du sel d’oxidüle , ou en précipitant incomplètement le sel d’exide ^r de l’alcali caustique. H est insoluble dans le liquide salin , mais il se dissout dans de l’eau
pure , en sorte qu’il ne peut pas être lavé sut le filtre , parce qu’il passe lentement à travers. ]1 est décomposé à une très -haute température ; il se volatilise alors du sel d’oxide neutre et il reste de l’oxide rouge-de-fer.
Le muriale d ’ oxide de Jer oxigéné &ohûent en dirigeant du chlore à travers un mélange d’eau et d’hydrate d o.xide de fer. L’hydrate est dissous, et l’on obtient un liquide rougejaune, qu’on n’a point soumis à un plus ample, examen.
lodate d oxide de fer.
L’iodate d’oxide de fer se dissout dans l’eau avec une couleur rouge-jaune ; il forme , dans les mêmes circonstances que le muriate d’‘oxide de fer , un sel avec excès de base , qui, par la distillation, donne de l’eau et de l’iode peroxidé. Le résidu qui reste, dans la cornue, est un peu attirable à l’aimant
Uiodate oxigêni d’oxide de fer est une poudre blanche , insoluble dans l’eau.
^ Phosphate d’oxide de fer.
Le phosphate d’oxide de fer s’obtient en précipitant la dissolution d’un sel d’oxide
Digilized by Googlc
par un phosphate. Le précipité est une poudre blanclie, insoluble dans l’eau, et qui reste inaltérable quand on la sèche ; mais , chauffée au rouge, cette poudre perd une partie d’eau et devient brune.
Elle se dissout aisément dans les acides; chauffée au chalumeau sur du charbon , elle se fond en une boule gris-de-cendre ; à une plus haute température , et recouverte de flux, elle est réduite par le charbon en phosphore de fer. Ce sel se rencontre parfois dans des minérais de fer, qu’il rend vicieux, parce que dans le haut r fourneau il se réduit facilement en phosphure de fer, qui, en se combinant avec la fonte de fer, donne un fer forgé cassant à frpid.
Les essais de M. C. D. Af Uhr ont fourni la preuve qu’un minéral de fer contenant du phosphate de chaux peut donner du fer en barres d’un bon usage , lorsqu’on prend des pre'cautions particulières pendant la manipulation du fer et des dispositions convenables dans la préparation des minérais.
Mais, si ce minerai contient en meme temps du phosphate de fer, il devient impossible d’améliorer le fer qui en résulte : ce ^1 de fer 1 9
ne se rencontre point dans le minc'rai même , • mais dans sa gangue. On peut par conséquent en débarrasser complètement le minerai , et l’en séparer au moyen de l’aimant. Si l’on réduit la gangue en poudre fine , qu’on la fasse digérer pendant quelques jours, à une température de +20°, avec de l’acide nitrique pur, étendu de 3 o à 40 parties de son poids d’eau , qu’on fasse évaporer la dissolution jusqu’à siccite, ou jusqu’à ce que l’acide libre soit expulsé , on obtient un résidu blanc, gélatineux, dont les nitrates terreux se dissolvent dans l’eau en laissant le phosphate d’oxide de chaux sous la forme d’une poudre blanche. Ce sel est alors habituellement mêlé à quelque peu de silice, mais on peut l’en débarrasser en le &isant dissoudre dans l’acide nitrique. - '
Le phosphate d'oxide de fer avec excès de base s’obtient en faisant digérer le sel neutre avec de la potasse caustique ; il reste une poudre rouge, semblable à l’oxide de fer, et qu’une addition d’alcalj n’altère plus.
Carbonate d’oxide de fer.
11 n’existe point de carbonate d’oxide de fer.
Chaque carbonate de fer jaune qu’on fait rougir dans un appareil distillatoire , donne un oxide fonce, attirablc à l’aimant ^ et qui doit être par conséquent un sel double d’oxide et d’oxidule.
I Fluate d’oxide de fer.
Le fluate d’oxide de fer se dissout aisément, et forme, en séchant, une gelée brunrouge.
Borate d’oxide de fer.
Le borate d’oxide de fer est une poudre jaunâtre , insoluble , qui au feu devient brune , et à une température plus élevée se fond en un vorre.
Séléniate d'oxide de fer.
Le séléniate d’oxide de fer, qu’on obtient par une double décomposition , est une poudre blanche,- qui, en séchant, devient jaunâtre. Lorsqu’on la> chauffe , elle abandonne d’abord de l’eaü, et devient rouge; à une température plus élevée l’acide s’écliappe et l’oxide reste à l'état de pureté.
Le biséléniate s’obtient en faisant dissoudre du fer dans un mélange d’acide selénique et d’acide nitrique, sans cependant
saturer complètement l’acide. Le biséicniate se dépose alors pendant le refroidissement contre les parois du vase , sous la forme de cristaux irréguliers , lainelleux , et de couleur pistache.
Le séléniate d’oxide de fer avec excès de base se forme en. traitant un des sels précédens par l’ammoniaque caustique. C’est une poudre jaune qui, de même que'le muriate avec excès de base, passe à travers le liltre pendant le lavage.
' Arseniate d’oxide de for.
L’arseniate d’oxide de 1 er est une poudre blanche , insoluble , qui, lorsqu’on la chauffe , perd 17,68 pour cent d’eau, et devient rouge: l’eau' y contient deux fois autant d’oxigene que la base. Lorsque cette poudre commence à rougir au feu, il se manifeste une légère déflagration , et elle prend alors une couleur plus faible , simplement jaunâtre. Ce sel est soluble dans les acides; il se dissout également dès qu’on y verse, lorsqu’il* est encore mouillé, de l’ammoniaque caustique. Mais quand il eit sec , il faut qu’on l’y laisse digérer , pour que la dissolution ait lieu.
Cette dissolution est rouge et transparente.’ Abandonnée à elle-même dans un. endroit tiède , l’ammoniaque s’évapore , sans que cependant le sel de fer se précipite; mais le liquide, qui est alors inodore, conservesa transparence et se dessèche enBn en une masse fendillée, translucide, et d’une couleur rouge de rubis. Cette’masse est un sel double avec excès de base. L’càu la décompose en partie, mais l’ammoniaque la dissout. Distillée à sec, elle donne de l’eau, du gaz ammoniaque, et enfin de l’acide arsenieux; il reste dans la cornue une masse verte.
\Jarseniate d’oxide de fer avec excès de base s’obtient en oxidant le sel neutre d’oxidulé avec de l’acidé nitrique, et faisant évaporer l’acide ou précipiter le liquidé* par l’ammoniaque. L’acide y prend une fois et demie autant de base que dans le sel neutre. Ce sel n’est point dissous ni décomposé par l’ammoniaque.. En le traitant par la potasse caustique , on obtient un sel avec un plus grand excès de base, dont on ne peut plus retirer l’acide par une nouvelle addition de potasse. A en juger par son aspect, ce .sel est semblable à l’oxide de fer précipité par un
alkali ; il contient 1 3,4 pour cent d’eau , dont la proportiôn d’oxigène est la moitié de celle qui se trouve dans l’oxide de fer, 7 pour cent d’acide, et -79,6 pour cent d’oxide de dèr contenant ' dix ibis plus d’oxigène qiie l’acide. On pourrait peut-être l’envisager comme ime combinaison d’hydrate d’oxide de fer avec de l’arseniâte d’oxide de fer avec surexcès de base. Liorsqu’on chauffe ce sel jusqu’à ce qu’il commence à rougir, il se produit, une très - vive déflagration , semblable à celle qui est manifestée dans les mêmes circonstances par l’oxide de fer, l’oxide de chrome et plusieurs autres. On n’a pas d’autre - moyen, pour séparer de l’oxide de fer l’acide arsenique, aussi bien que l’acide phosphorkjue , que de dissoudre les arseniates ou les -phosphates, et de précipiter cette dissolution en la versant goutte à goutte dans de l’hydrosulfate d’un alcali; -le fer se' séparé alors à l’état de sulfure de fer, eiK les acides
restent dans le bquide. On rencontre encore dans le règne minéral rm arseniate d’oxide de fer avec excès de base , cristallise en cubes, ce qui lui a lait donner le nom de W’ürfelen,. Il est vert et contient de l’eau de cristallisa*
lion ; sa composition est telle que l’acide , la base et l'eau , y contiennent la même proportion d’oxigène. a .
' Molyhdate d’oxide de fer.
Le molybdate d’oxide de fer forme un précipité' brun ou, jaune -citron fonce', qui est décomposé par la potasse caustique. ’
Chromate ^ oxide de fer. ^
Le chromate d’oxide de fer. est une poudre d’un brun rouge, inrolvblc daçs l’eau , et soluble dans les acides concentrés.^
Antimoniate et Telluratc d’oxide de fer.
L’antimoniate et le tellurate d'oxide de fer sont jfHipo-clair et msolub|â$.
Acéfate d’oxidè de fer. ‘
Uaçétate d'oxide de fer s'obtient en dissolvant de l’hydrate d’pxidç^ de fer dan» du vi naigfe, ou en précipitant le sulfate d’oxide de fer avec l’acétate dç plomb, Çe sel Ibnne ime dissolution rouge, qyi, par l’évaporation, se' transforme en uno gelée l>rune, déliquescentc ; il abandonne volontiers son
oxide de fer, et on l’emploie par cette raison dans les fabriques d’indiennes. On se sert, pour l’y pre'parer , du vinaigre provenant de la distillation du bois. On fait dissoudre le fer à peu près jusqu’au point de saturation, et on laisse ensuite la dissolution, s’oxider à l’air. L’ace'tate d’oxide de fer se dissout dans l’éther acéteux. Cette dissolution, mêlée avec de l’alcool , était usitée autrefois dans la médecine. '
Ylacètale d’oxide de fer avec excès de base, est une poudre jaune, insoluble, qui se précipite du sel d’oxidule neutre , lorsqu’il est oxidé à l’air.
Oxalate d’oxide de fer.
L’oxalate d’oxide de fer est une poudre jaune, difficile à dissoudre, que l’on obtient en précipitant un sel d’o.xide de fer par un oxalate. Il tombe très-lentement au fond du vase , et une partie du sel reste dans la dissolution. Un excès de l’acide oxalique doit le rendre encore plus soluble , en sorte qu’on peut alors l’obtenir cristallisé en petits prismes d’un jaune vert.
Tartrate d’oxide de fer.
Le fartrate d’oxide de fer se dissout facilement, et se condense, en séchant, en une gelée brune. Il est précipité imparfaitement par un alcali caustique, et il donne alors un sel avec excès de base ; mais il reste tout-à-fait inaltérable lorsqu’il possède un excès suffisant d’acide , pour former avec l’alcali un sel double. Ainsi l’o.xide de fer ne peut être précipité de ses dissolutions dans l’acide tartarique que par un prussiate de potasse ou de soude , et par un hydrosulfate des rnémes alcalis.
Citrate d’oxide de fer. ■ •
Le citrate d’oxide de fer est une masse saline d’un brun rouge, facile à dissoudre.
Malate d’oxide de fer.
Le malate d’oxide de fer est une masse semblable à de la matière extractive, d’un brun rouge, soluble dans l’eau et dans l’alcool , et qui attire l’humidité de l’air. Si la base est prépondérante, ce sel forme une ocre jaune qui est insoluble dans l’eau.
, Gallate d’oxide de fer.
Le gallate d’oxide de fer est noir, insoluble, et forme un des principes composans de l'encre. L’orsqu’on verse de l’acide gallique dans une très-faible dissolution de fer , celte dernière devient rouge-pourpre; cette couleur est violette quand la dissolution est plus concentre'e , et noire comme de l’encre lorsqu’elle est bien saturée. Les alcalis et les acides décomposent ce sel.
Benzoate d’oxide de fer.
Le benzoate d’oxide de fer est une poudre volumineuse d’un rouge pâle.; .elle est insoluble. Suivant Hisinger, ce sel est décomposé dans l’eau bouillante en un sel acide soluble, et il reste un sel avec excès de base.
Comme l’acide benzoïque forme avec les terres et avec les oxides de manganèse, de nickel et de cobalt, des sels aisément solubles, on se sert de cette propriété dans les analyses pour précipiter avec des benzoates l’oxide de fer de ses dissolutions ne\itres. Il faut, pour cela, que le fer soit complètement oxidé , et que l’acide ne prédomine point dans la dissolution. C’est dans ce but
qu'on a soin de l’y neutraliser aussi exactement qu’il est possible, au moyen de l'ammoniaque caustique : l’alcali ne doit pas non plus pre'dominer dans le benzoate j car, dans ce cas , le résultat devient faux.
Succinate d’oxide de fer.
Le succinate d’mcide de fer est une poudre rouge-foncé, insoluble. On se sert de l’insolubilité de ce sel avec la même précaution que pour le précédent , pour séparer l'oxide de fer de l’oxidule de manganèse. L’acide succinique est préférable, à cet effet, parce que la < combinaison est alors moins volumineuse, et peut plus facilement que le ben’zoate, qui contient une si grande quantité de carbone, passer à l’état d’oxide rouge. Si la di.ssolution dont on précipite le succinate d’oxide de fer n’est point complètement saturée , le succinate d’oxide de fer esti)ien,à la vérité, précipité, mais il se redissout pendant le lavage.
Mellate d’oxide de fer.
Le mellate d’oxide de fer est une poudre jaune-isabelle , qui ne se dissout point dans Teau , mais qui est facilement absorbée par l’acide muriatique. ' -
Prussiate d'oxide de fer (c’est-à-dire le cyanure de fer correspondant).
Le prussiate d’oxide de fer n’a pas encore c'tc trouve' dans un état d’isolement II sera fait mention ultérieurement de sa combinaison avec le prussiate d’oxMule de fer et avec quelques autres cyanures métalliques.
L’oxide de fer paraît susceptible de se combiner avec le sulfure de carbone.
Lorsqu’on mélange du sulfure de carbone dissous dans du sous -sulfure de potassium avec une dissolution' d'un sel d’oxide de fer,. on obtient un précipité qui a une couleur rouge un peu plus foncée que celle de l’oxidc de fer, et qui a quelque analogie avec la terra umhra. On l’obtient également en .secouant de l’hydrate d’oxide de fer mouillé avec une dissolution de sulfure ^e carbone. Le précipité est .soluble dans un excès du réactif, ce qui donne lieu à un liquide rouge -brun si foncé qu’il en devient opaque. En en lais.sant tomber quelques gouttes dans un verre d’eau, elles donnent au liquide une couleur de vin rouge. Cette couleur pusse peu à peu au vert de sulfure
de fer, et il se précipité enfin une poudre blanche. L’acide muriatique concentré décompose difficilement cette combinaison l’oxide de fer se dissout, et il s’évapore du sulfure "de carbone avec l’odeur qui lui est propre. Il est difficile de dire comment on doit considérer cette combinaison, parce que , à en juger par ce que nous savons sur la nature de la combinaison du sulfure de carbone avec de l’alcali, celle dont il s’agit ne peut être considérée comme une simple combinaison de sulfure de carbo'ne avec de l’oxide . *
de fer.
Sulfo-prussiate d’oxidc de fer (c’est-à-dire le sulfo-cyanure de fer correspondant).
L’oxide de fer se combine avec tant d’a-
vidité à. l’acide sulfo - cyanique que, par exemple , lorsqu’on filtre l’acide à travers du papier, il s’empare souvent des - traces d'o^ide de fer que le papier peut encore contenir , et se colore eu rouge. Cette combinaison est rouge , et la couleur en est si intense, que les traces les plus imperceptibles produisent une couleur rouge très -remarquable. Cet acide est aussi, par
cela même, un des réactifs les plus sensibles pour le fer , quoiqu’il forme avec 'l’oxidule un sel sans- couleur, mais que l’air ’ oxitfe très-aisement. , ‘
La méthode la plus facile pour former ce sel , Consiste à verser de l’acide sulfo-prussique sur de l’oxide de fer récemment précipite , et de faire ensuite évaporer la dissolution ; on obtient ainsi une masse rouge déliquescente ; ce sel est aussi soluble dans l’alcool. Un acide plus actif, mis en excès , change la coulèur rouge en jaune; une addition de muriate d’oxide d’or produit le même effet. D’après les essais de Grolihuss , une dissolution de ce sel perd sa couleur et devient claire comme de l’eau, lorsqu’elle est frappée par les rayons du soleil qui , après avoir traversé le verre, pénètrent dans le liquide; mais elle conser\'e sa couleur, ou elle la reprend, quand les rayons passent simplement de l’air dans le liquide; de sorte qu’en exposant directement aux rayons du soleil un verre cylindrique contenant cette dissolution aflaiblie jusqu’à un certain i>oipt, elle perd sa couleur depuis le matin de bonne heure , jusqu’à oiuc heures avant midi ; et
lorsqu’ensuite les rayons commencent à frapper la surface du liquide en contact avec l’air,
il reprend peu à peu sa couleur, et c’est entre une et deux heures que cet elTet est le plus prononcé. Grotthuss n’a point annoncé celui que produit le soleil couchant. Il' trouva postérieurement que cette déccdoration du sel est produite avec le plus de promptitude et de facilité par les rayons'verts, et il conclut de ces expériences et de quelques autres, que les rayons du soleil décolorent principalement les couleurs qui ont leurs couleurs complémentaires dans le spectre solaire. L’oxide de fer forme avec ce qu’on nomme l’acide chloro-prussique un précipité vert , qui est néanmoins de peu de durée.’
Sels doublés.
Les oxides de fer ont une grande tendance à former, tant entre eux qu’avec difiFé-^ rentes autres bases, des sels doubles. On ne connaît sufhvsamment qu’une petite partie de ces ^els, dont plusieurs sont d’une grande importance sous les rapports scientifiques et ' par leurs usages tecimiques. '
Sels doubles des deux oxides.
. Les oxides y sont ordinairement combinés
comme dans le fer oxide et oxidulé ' ; nous ne connaissons jüsqu’ici qu’un petit nombre de ces sels.
Le ««^tes’obtient en exposant le sel d’oxidule neutre à l’influence de l’air aussi long- * temps qu’il se forme de l’ocre; on a alors vme dissolution d’un jaune-rouge foncé ; elle ne cristallise plus après l’évaporation, mais forme une masse siropeuse d’un brun foncé, que l’alcali caustique précipite en noir sans aucim mélange de vert ni de rouge : cette circonstance est caractéristiq\ie pour cette classe de . sels de fer. Si l’on fait digérer ce ' précipité dans des vases clos avec un excès de sel, l’oxidulc est absorbé, et il se forme ■ un hydrate d’oxide qui prend une couleur jaune. On a trouvé dans la mine de cuivre de Fahlun, près du puits .Hisjo-Saukning, sous la forme de grandes stalactites, un sel rouge, composé de petits cristaux transpa-
.1 C'est la mine de fer magnétique et que la uomeuclalnre française désigne sous 'le nom de fer oxiJule'.
( iVote du Traducteur.)
rens et mélangé mécaniquement avec du -ulfate de magnésie. En analysant ce sel , je trouvai qu'il avait pour base du fer oxidé et oxidulé; mais que l’acide sulfurique n’y était point en quantité suffisante pour former un sel neutre ; cet acide ne contenait que deux fois autant d’oxigène que la base composée; néanmoins ce sel était soluble dans l’eau. Il contient au.ssi de l’eau de crislalfisation, qui', a trois fois plus d’oxigène que l’eau contenue dans k base.
On obtient un carbonate double en exposant à lair l’oxidule de fer préparé par la voie humide, aussi long-temps qu’il absorbe «le IVoxigène; il faut avoir soin del’humecter de nouveau dès qu’il devient see : il prend alors une couleur jaune , .se' dissout avec ellervescence dans les acides, et Ibrme un oxide magnétique, lorsqu’on l’expose dans des vases clos à la chaleur rouge. Ce sel ’se rencontre, mélangé avec l’hydrate, dans le minerai qu’on trouve dans des terrains marécageux.
On obtient un iodate en faisant évaporer , presquejusqu’àsrccitédel’iodate neutred’oxidule" de fer; il se dégagé à la fin du super-
lO
oxide sous fomre de vapeurs , et il reste une masse saline roug'e, qui se dissout dans l’eau en la colorant en bnm fonce', et qui est pre^ cipite'e en noir par l’ammoniaque caustique.
Oi obtient un tartrate en pre'cipitant le sul&te par du tartrate de potasse. Ce sel forme, d’après Jiuchhoh, une poudre d’un jaune brun; il se dissout dans 38/j. parties d’eau froide et 3zo d'eau bouillante. 11 contient de l’eau qui lui est unie chimiquement, et dont la proportion d’oxigène est la moitié de celle contenue dans la ba.se. ^
Les sels doubles des acides arsenique et phoxphorique ne forment, quand les 'sels neutres (foxidule ont occasion de s’oxiéer à L’air; il en a été fait mention à l’articlé de ces derniers sels, et j'y renvoie.
Je parlerai plus bas de la combinaison de ï acide prussîque, à l’occasion des double»
cj'anures.
Sels doubles avec d autres bases.
Le sulfate d oxide de fer forme , d’après Mitscherlich, des sels doubles avec le sulfate de potasse et le sulfate d’ammoniaque.
Leur aspect, la forme de leurs cristaux
Digilized by Gou^k*
6t leur cortiposition , sont parfaitement identiques à ceux des sels correspondans formés avec l'alumine; aussi ne peut-on y sans un examen chimique, les distinguer dp l’alun. C’est cette concordance dans la forme et dans les proportions avec l’alun, qui rend ce corps si facile à se combiner avec le fer ; car 1 alun ferrugineux, s’il m'est permis de le . nommer ainsi, par la similitude de sa forme avec le véritable alun,* fait partie intégrante des cristaux de ce dernier.
sulfate d’oxidule de forme, d’après le même chimiste, a\cc le sulfate de potassé et le sulfate d’ammoniaque, des sels dbublesy cristallisables, d’une couleur vert-bleu pâle/ Ces .sels rc.s,semblent, quant à la forme et à la composition, aux sels doubles résultant de la combinaison de ces sels alcalins avec l’oxide de zinc, la magnésie,l’o*ide de nickel, l’oxide de eu ivre , et quelques autres. Les crisr taux du sel de potasse et du sel d’ainmoniaque ont la même forme, mais l’eau de cristallisation du premier contient six fois, et celle du second sept fois autant d’oxigèntf qu’il y en a dans chacune des bases.
On obtient du tattrale de potasse et dit
ùrlralc doMalc dc fir, en disant cuire du tortiuteacide de polaaac avec la moilrede ^ son poida de Hinaillca de fer et autant d eau,
iusqu'àceque la masaeaillaconnstanecd une
bouiUie. Le fer s'oaide avec dégagement dhydrogi ne , et l’on obtient un tel blanc , pulvérulent, qui se dissout difficilement dans l eau,
etqui, parsonosldationa laie, se transforme
„cu à peu en un sel d'oxide , et devient noir. On ddeante l'épaisse masse saline qu'on a .
obtenue , pour la séparer du fer qui ne sest point dissous, et on la Wl évaporer jusque ce qu'on puisse en faire des boules qui , étant
scellées, sont coiinues-dans les pliamiacies
mus les noms de maruaU, oulor-
rarus marùaÜ,. Quaiid.ee sel est immerge dans l'eau, cl aliaiidonné à l’action de lair pendant un certain temps, l'oxidide pa^ peu a peu à l'éuit d'oxide, et le sel double doxide se dissout dans l'eau avec une couleur rouge. En faisant évaporer celte dissolution on obtient une masse d’une consistance sirupeuse , non crLstallisable, et qui se dissout assea facilement dans l'alcooL Le sel .double d'acide tartarique avec la potasse et loxide de fer, ainsi que je l'ai déjà indiqué, nest
point précipité parles alcalis ni parlés terres,' ce qui fait qu’il retient plus fortement que rl'autres sels de fer, la proportion de fer qu’il contient. Cette propriété e.st de la plus grande imjiorlance pour la teinture au moyen de sels de fer : c’est par cette raison que, pour produire ce sel, on mélangé le plus souvent du sulfate de fer avec du cremor tartari ou tartre f et fon a l’expérience que, sâns^ ce mélange, la couleur ne prend pas une teinte uniforme. i
Lloxalate acide de potasse forme un sel double avec l’o.xidule de fer aussi bien qu’avec l’oxide. Le sel d'oxide cristallise en beaux cristaux prismatiques vert-pomme, dont on peut .séparer l’oxide de fer au moyeil d’ur.
alcali caustique.
La plupart des sels d’oxidule et d'oxide forment avec l’ammoniaque des combinaisons doubles, dont on n’a encore examiné qu’un très-petit nombre.
L’flcjrfc sulfurique, indépendamment des sels neutres doubles qu’iF forme avec chacun des deux degrés d’oxidation du fer, et dont il a été parlé plus haut, se combine avec l’oxide 'en un sel avec excès de base. J’ai
. ( IJO ) '«
obtenu ce sel en faisant dissoudre du fer dans un mélange d’acide sulfurique affaibli avec un peu d’acide nitrique , et laissant s’ojcider à l’air cette dissolution neutralisée , ce qui lui fit déposer de l’ocre. Cette ocre a l’aspect du sel simple d’oxidule avec excès de base ; mais il s’en distingue en cela qu’il est presque insoluble dans l’acide muriatique concentrè', et qu’il n’est point décomposé par un alcali caustique. Sa distillation donne d’abord de l’eau et de l’ammoniaque, puis de l’acide sulfureux. On conçoit aisément que la proportion d’ammoniaque contenue dans ce sel, provient de la décomposition réciproque de l’eau et de l’acide nitrique. '
On obtient une combinaison de muriate d’ammoniaque et de murialc d’oxidule de ■fer en faisant bouillir ou distiller une disso? lution d’ammoniaque avec de la limaille de fer. Ce sel n’est point décomposé par l’ammoniaque caustique.
La. combinaison du muriate d’ammoniaque et du muriate d’oxide de fer se forme en mélangeant une dissolution de muriate d’oxide de fer avec une dissolution de muriate d’ammoniaque, et faisant évaporer ce
mélange jusqu’à ce qu’il cristallise. Les cristaux sont cubiques et d'une belle couleur ^ rouge de rubis; ils contiennent à peine, maigre', la vivacité de leur couleur, un et trois quarts pour cent d’oxide de fer : par des dis- 'solutions et des cristallisations nditérees, ils .donnent du muriate d’ammoniaque pur, et la faible proportion de fer qu’ils contiennent reste dans la dissolution. Ce sel parait donc être non un sel double, mais plutôt une cristallisation réciproque de deux sels, puisque le fer qu’il contient varie constamment, suivait que la proportion de muriate d’oxide de fer contenue dans l’eau- mère est plus ou moins considérable. • ‘ <
• On prépare dans les pharmacies avec du sel ammoniac ' et <le la limaille de fer un
sel jaune , qu'on humecte d’abord et qu’on expose ensuite pendant quelques jours à l’action de l’air; quand il est sec, on le sublime dans une cornue de verre. Ce sel conlient en majeure partie un double sel d'oxi- ' dule de fer, mais en même .temps aussi .une portion d’oxide de fer acide, qui lui communique cette couleur jaune. On le nomme ■sal ammoniacum martiale.
' Lfi sulfate de magnésie et le sulfate d’oxi~ dule de fer se combinent entre eux, et forment des cristaux prismatiques presque incolores. Il en est de même du sulfate d'oxide de zinc et du sulfaté d’oxidule de fer.
• JLa combinaison de sulfate d’oxidule de manoanèse et de sulfate d’oxiduie de fer a.
l’aspect du sel de manganèse;' mais il est plus diiiicile à dissoudre dans l’eau, il cristallise plus aisément, tombe- en efflorescence dans un-air sec, et se fond à une très-faible température d.ans son eau de cristallisation. Si on l’expose à l’air, il se sépare de sa dissoliigion im sel d'oxide de fer avec excès de base, tandis que l’oxidule de fer passe à l’état d’oxide : la di.ssolution prend alors une coifleur plus foncée. .
Ces sels composés ne doivent cependant pas être envisagés comme des sels doubles ; ils .sont simplement cristallisés ensemble , et les bases peuvent .s’y trouver dans toutes les proportions pOMiblcs. Beudant avait trouvé que plusieurs sulfates métalliques qui n’ont point la forme du sulfate de fer, peuvent cristalliser avec ce sel en quantités considérables, et prennent alors la forme pi’oprc â
celui-ci. Les xnine'ralogistes français, pour expliquer ce phénomène, prétendent qu’un corps doue' d’une forte tendance à la cristallisation, peut en forcer un autre qui -n’a cette propriété qu’à un degré infl?rieur,à adopter sa forme. Mais MUscherlich a démontré que cette explication n’est point exacte ; il a découvert que plusieurs corps, qu’il nomme isomorphes , adoptent, en cristàUisant, cette même forme , et conservent cette . concordance de forme lors même qu’ils sMt combinés avec des quantités proportiè^P^Ues de corps ayant une plus grande tendance à cristalliser. Il trouva, par exemple, que la magnésie, l’oxide de'zinc, l’oxidule de manganèse, l’oxidule de fer, l’oxide de cuivre, l’oxide de kobalt et l’oxide de nickel sont isomorphes; et que, par conséquent, toutes leurs combinaisons avec des quantités proportionnelles dudit corps prennent, en cristallisant, des formes pareilles. Les sulfates de ces corps , combinés avec de l’eau' de cristallisation, n’ont pas une même forme de cristaux, parce que plusieurs d’entre eux ne contiennent pas des quantités proportionnelles d’eau ; mais lorsqu’on les mélange entre eux, ils
prennent la forme de l’un où de l’autre des sels composons, et en même temps une quan> tite’ d’eau proportionnelle à celle de ce sel ; et par cela même , ils deviennent isomorphes. Far exemple, le sulfate d’oxide de zinc, mé- ^g-e avec du sulfate d’oxidule de fer, cristallise avec lui. .
Quand le premier de. ces sels cristallise seul, son eau de cristallisation contient cinq fois autant d’oxigène que la base; tandis que dans l’oxidule de fer, cette eau eh contient six fois au^^ que l’oxidule; cependant, dans le sel (^u’on obtient en faisant cristalliser ensemble les deux pre'ce'dens , la forme des.^ cristaux est celle du sel de fer, et l’eau cornbinc'e avec le sel de zinc y contient six fois autant d’oxigène que l’oxide de zinc : la proportion d’eau de cristallisation a donc cte' modiiiee dans ce sel. Miischerlicha. fait voir qu’il en est de même de toutes ces cristallisations complexes. 11 a pose aixui la base de la recherche des proportions entre la composition et la forme cristalline , ce qui nous promet d’importans inciiçcs sur la constitution atomistique des corps. . . ' , ^
Doubles cyanures du fer avèc d’autres corps,
Prustiates ferrugineux. Ils sont de deux ■espèces; c}ansla première, le fer est comLînc avec la quantité' de cyanogène ne'ce/saire pour former de l’açide' prussiqiie avec l’hydrogène rendu libre , lorsque le fer passe aux dépens de l’eau à l’état d’oxidule ; dans la seconde, le fer prend encore moitié autant de cyànor gène, de sorte qu’en passant aux dépens de l’eau à l’état d’oxide , le cyanogé^ forme avec l’hydrogène, devenu libre par cette oxidation, de l’acide prussique.
1. La première de ces classes était conque depuis très-longtemps, et avait été beaucoup étudiée, avant qu’on fût parvenu à déter'> , miner les proportion^ dans lesquelles ses parties constituantes ,sont . combinées. Le cyanure de/er a la propriété dê former des combinaisons avec, les cyanures de la plur part des corps connus. Une partie de! ces combinaisons sont solubles dans l’eaq; les autres sont insolubles : elles ont ùne telle similitude avec les sels formés par les- aci^ des et des bases oxidées, qu’il est diilioile
de ne point leur attribuer , par analogie , la • même composition. Cette circonstance fut cause qu’on les regardait en géne'ral comme des combinaisons de l’acide prossiqùe avec deux bases, dont l’une est toujours l’oxidule de fer; mais si cela est exact, même pQur le ‘ cas où ces combinaisons sont dissoutes dans l'eau , il ne ]jaraît point en être ainsi lorsqu’elles ont une forîne solide , parce que quelques-unes d’entre elles , exposées à une température peu élevée, mauifestent le même phe'ïiomènc que lorsqu’un sel perd pîir la chaleur son eau de cristallisation; et elles ne contiennent plus alors ni oxigène ni hydrogène , c’est-à-dire , qu’elles sont complètement transformées en combinaisons du . cyanogène avec des métaux. Ëlk's donnent alors , sous la forme de poudre blanche , un sel qui , lorsqu’on le brûle dans le gaz oxigène,, ne donne aucune trace d’eau; mais qui, ainsi qu’un sel privé de, son eau de cristàllisâtion,^ se redissout dans ôe .lipide. La parfaite ressemblance des cyanures métalliques avec 'lès sels donne lieu à la' çonjecture que' les cyanures, ainsi que les sels,'peûvent être dissous dans rèau sans la décomposer, et sans qu’ejle
Dioiîizsd by Googit
^ les transiorme en ^russiates, ou qu’au moins, lorsque la décomposition de l'eau a lieu, ce liquide se reforme avec une si grande facilite', qu’il peut être indifférent, sous le point de vue théorique de cette explication , d’admettre ou non l’existence de prussiates.
Comme la présence de ces doubles cyanures anhydres est prouvée, mais qu’aucune circonstance ne peut éclaircir complètement , si , lors de leur dissolution dans l’eau , il y a décomposition d’une partie quelconque de ce liquide et formation de prussiates , je ne les considérerai ici que comme des cyanures qui , sans oxidation de leurs radicaux , peuvent être combinés avec l’eau. Je fais en même temps la remarque que les résultats seront- encore tout-à-fait les mêmes, dans l’hypothèse que cCs cyanures sont alors transformés en prussiates. Au total, les dénominations de cj’anure et de prussiate reviennent tout-à-fait au même, et ellesnese distinguent que sous un rapport théorique , qui est sans aucune influence sur les phénomènes, et qui ne saurait être démontré par les faits.
Cette classe de doubles cyanures présente quelques propriétés générales, que je veu.v
indiqiiei' avant de mentionner chacün d’eui en particulier : leur composition est tellé que, lorsqu’ib sont transformes en pnissiates , l’oxidule de fef prend toujours moitié autant' d'oxigène que l’autre base, et dans le double cyanure le fer prend moitié autant de cyanogène que l'autre métal. Ceux qui sont (ormes par les radicaux des alcalis et des terres alcalines, sont solubles' dans l’eau , cristallisablcs , et perdent, dans un endroit chaud ou dans le vide, toute leur eau. Atf contraire , ceux qui sont formes par les radicaux des terres et des métaux proprement dits, sont pour la plupart insolubles, et n’a* bandonnent pias toute leur eau avant d’étre décomposés par la chaleur. On pourrait ^ par conséquent , envisager ceux-ci plutôt que les premiers comme des prus&iates^ Les premiers ne sont décomposés quelenteraent par la distillation; il se d('gage du ga^axofe , le cyanure de fer est décomposé, et laisse le quadrlcarburétum du fer, tandis que l’autre cyanure reste intact Les doubles cyanures formés avec les métaux communs , sont décomposés par la distillation, et donnent des doubles carburéta de ces mclaux , ei»
Digitizeri by Goo<^U
manifestant la déflagration mentionne'e précédemment. Cette décomposition a lieu pour les doubles c>’anures formés avec les métaux nobles , de manière que tout le cyanogène s’échappe sans être décomposé, et que le métal noble reste mélangé mécaniquement avec le quadricarburétum du fer.
Dans ces combinaisons le cj'anure de fer n’est décomposé ni par les alcalis , ni par l'hydrogène sulfuré; en un mot, la présence du fer dans ces combinaisons ne peut être constatée par aucun autre réactif que ceux qui, par l'oxidation des bases, détruisent le double cyanure. Les doubles cyanures solubles sont décomposés par les acides concentrés, surtout à l’aide de la chaleur; il se précipite du cyanure de fer sous la forme d'une poudre blanche, qui à l'air devient ’ bleue , et il se dégage de l’acide prussique. -Les doubles cyanures insolubles résistent au contraire beaucoup mieux à l’action décomposante des acides; le phis grand nombre d’entre eux se dissolvent, sans décomposition, dans l’acide sidfurique concentré , et tous se combinent avec cet acide, lors même qu’Hs ne s’y dissolvent point , en perdant leur cou-
leur et en se gonflant en une masse semblable à la colle d’amidon. La dissolution est incolore , et lorsqu’on l’abandonne à l’air libre , une combinaison du cyanure avec l’acide sulfurique se cristallise à proportion que le dissolvant attire l’bumidité de l'air. On peut obtenir cette combinaison isolé- ' ment, en de'pôsant la masse sur une brique, qui absorbe alors l’acide avec lequel elle est
en contact II faut considérer ces coitrbinai-
sons, soit comme des combinaisons de l’acide avec les cyanures, dans lesquelles le cyanogène occupe la place de l’oxigène près des métaux ; ou bien , comme des sels acides de deux bases avec les acides sulfurique et prussique. On ne peut point décider laquelle de ces manières de voir est la véritable.
Quand on mélange ces dissolutions dans l’acide sulfurique avec une plus grande quantité d’eau, le double -cyanure se sépare sans se combiner avec l’acide sulfurique , et il est décomposé, s’il est soluble; ou, s’il est insoluble, il est précipité avec sa couleur origi- 'naire et ses caractères primitifs. Quand on chauffe la dissolution dans l’acide sulfurique, elle est décomposée; les bases se com-
binent - à l'état d’oxidcs avec l’acide sulfurique; il se dégage dur gaz acide carbonique y du gaz acide sulfureux et du gaz azote; et l’acide contient alors beaucoup d’ammoniaque, formée par l’azote du cyanogène et par l’hydrogène de l’eau. ’En continuant de chauffer , le .sel ammoniac sç décompose aussi , et l’on obtient du gaz acide sulfureux et du gaz azote.
Je vais maintenant décrire les plus remarquables de ces doubles cyanures.
FerrOy^- cyanure de potassium.
a) Avec le potassium ; Jerra-cyanure de potassium , prussiale de potasse ferrugineux. On obtient ce sel en faisant bouillir du bleu de Prusse pur, réduit en poudre fine, avec une dissolution de potasse caustique, du carbonate ou du carbonate acide de potasse.
Le bleü de Prusse , qu’on peut regarder comme un composé de prussiate d’oxidule de fer et de prussiate d’oxide de fer, est alqrs décomposé de telle manière que l’oxide de fer devient libre, ,et que les autres principes constituans sont absorbés par l’iilcaJi; on ajoute, pendant la cuisson,, par petites
quantités, dü bleü de Prusse réduit en poudre fine , jusqu’à ce que celui que l’on f ajoute le deniicr, ne soit pas attaque' après , quelques instans de cuisson : l’alcali est alors ' saturé^ on fait évaporer la dissolution à une chaleur modérée, et le ferro-c>'anure de potassium cristallise en grandes tables rectan-^ gulaires , d’une belle couleur jaune-citron.
Si cette couleur n’est point nette, on peut, apr^ lui avoir fait perdre «on .eau de cristallisation par la chaleur, chaulfer le sel dans une cornue jusqu’à ce qu’il se fonde , ce qui détruit les principes coTorans étrangers. Quand lé sel contient un c.xccs d’alrali , on peut .saturer celui-ci avec du vinaigre di.stille , et précipiter le cyanure par l’alcool , soit immédiatement, soit après une évaporation préalable. Le précipité forme des 'écailles brillantes d’un jaune clair. La pureté de ce sel est brdinaiTem'ent troublée par du sulfate de potasse; et il faut l’en séparer au moyen de l'acétate de baiyte; on extrait ensuite l’acétate de potasse à l’aide de l’alcool. Conservé dans un lieu tiède, ou, dans le vide, à la température ordinaire de'
’ l’air, ce sel perd son eau de cristallisation ;
' ♦* mais ü conserve sa forme et sa coKdsîon.
Cette eau forme les 12,82 pourcent du poids de ce sel : cefte proportion est précisément' suffisante pour oxider les me'taux en les fair sant passer à l’état d’oxidule de fer et de potasse , et pour transformer le cyanogène en acide prussique. Ce sel contient 1 2,85 pour cent de fer = 16 , 58 d’oxidule de fer, 37,11 pour cent de potassium = 44,66 de potasse et 37,22 pour cent de cyanogène = 38 , 6 ^ d’acide prussique.
A la chaleur nécessaire pour fondre^ le verre, ce sel commence à se ‘déconiposcr avec dégagement de gaz azbte , mais sa décomposition est lente et difficile. Elle a lieu plus aisément à une température beaucoup plus élevée; mais même lorsqu’on cherche à calciner ce sel dans un creuset et dans un feu ouvert, il est difficile de le transformer en potasse et en oxide de fer; parce que , dès que le cyanure de fer est détruit, le^ cyanure de potassium résiste long-temps à la décomposition. Lorsqu’on mêle une dissolu; tion de’ ce double ejanure avec du muriate' d’oxide de mercure, et qu’on laisse digérer ce mélange , le potassium et lè fer se’ com-
binent avec le chlore ou , à l’état d’oxides ,
- avec l’acide muriatique; il se dissout dans le liquide du cjanure de mercure , et il se précipite de l’oxide de fer. En faisant digérer du ferro-cyanure de potassium avec de l’oxide, de ‘mercure, les métaux s'oxident aux dépens de ce dernier; le liquide contient du cyanure de' mercure et de la potasse caustique , et l’oxide de fer s'en trouve séparé. . Si l’on considérait la dissolution comme contenant des priussiates, ce serait l’hydrogène de l’acide prussique qui réduirait l’oxide de mercure, rendrait libre en même temps la potasse et l'cxidule de fer, et, ce dernier serait oxidé à un plus liaut degré, par une autre partie de l’oxide de mercure. Comme la force d’aflinité de la potasse , aussi bien que celle de l’oxidule de fer, surpasse celle du 'mercure et de ses combinaisons , la première . de ces hypothèses , où l’on admet que le potaïuium, obéissant à l’ordre des affinités, se combine avec l’oxigène, corps pour lequel il a une bien plus grande affinité que pour le cyanogène; cette hj'pothèse, disonsnous, est préférable à la dernière, d’après laquelle la base inconnue la plus forte serait
mise en liberté par l’alfinité du mercure pour le cyanogène ; c'est donc un motif de plus pour considérer ces combinaisons comme des cj'anures métalliques. ' •
Lorsqu’on verse goutte à goutte dans une dissolution d’un sel d’oxidule de fer une dissolution du* double cyanure précédent , on obtient un précipité blanc, qu’en général on a considéré comme du prussiate d’oxidule de fer; mais Proust a montré qu’il contient de la potasse, dont on ne peut le séparer pan un excès d’acide. Ce précipité est par conséquent un double cyanure, dans lequel .la quantité de potassium , eu égard à celle du fer', est bien moindre que dans le précédent ; mais on n’â pas encore fait .des recherches pour en déterminer les proportions relatives. Si on laisse ce précipité en contact avec l'air atmosphérique j il absorbe de l’oxigène et devient bleu quand le liquide contient un excès du double’ c)'anure ,’ ou vert - bleu quand, au contraire, le sel dé fer est en excès. Le précipité se transforme alors en bleu de Prusse, et le potassium qu’il contenait reste combiné à une moindre proportion de fer et se dissout dans le liquide sous la forme du double cyanure ordinaire.
^ Ferro- cyanure de sodium. ^
• i) Avec le sodium ; ferro-cyanure de ' sodium , prussiate Jerrugineux de soude.
On obtient ce sel de la meme manière que le prece'dent, et, en gène'ral, ce que j’ai dit de l’uu s’applique e'galement à l’autre. H cristallise en prismesquadrangulairese'troits, ter-, minés en biseau ; il est jaune , s’effleurit dans . im air sec, et se réduit alors en ime poudre' blanche. Ce sel se dissout dans 4 parties et demie d’eau froide et dans ime bien moindre quantité d’eau bouillante : la dissolution cristallise pendant l’évaporation.
Il contient 3q pour cent d’eau de cristallisation, c’est-à-dire, quatre fois autant qu’il en faudrait pour transformer le cyanure en am prussiate. ‘ . .
Ferro- cyanure d'ammonium.
c) Avec l’ammoniaque ; J(erro- cyanure d’ammonium ,,.prussiale Jerrugineux d ammoniaque.. On obtient ce 'sel en Taisant digérer du bleu de Prusse avec un excès d’ammoniaque caustique ; il n’en est point comf plélement décomposé , car il reste une masse
d’un gris brun qui , traitée par les acides , reproduit du bleu de Prusse. On abandonne la dissolution à l’évaporation naturelle, pendant laquelle il .se lbnne peu à peu des cristaux octaèdres réguliers, brillans et d'un ' jaune - paille. On les obtient quelquefois d’une couleur verte, et d’autres fois on ne ■parvient pas du tout à faire cristalliser lu dissolution,' ce qui provient alors de l’impureté du bleu de Prusse , ainsi que je l’expo- .serai plus bas. Je ne connais, dans ce. cas, aucune méüiode pour purifier suffisamment ce sel afin qu’il cristallise. Le procédé le ]>lus sûr pour obtenir ce sel pur, consiste à précipiter un sel de plomb par une dissolution d’un double cyanure pur de fer et de potassmm, et, après avoir lavé le précipité, à le décomposer par le carbonate' d’ammoniaque. Pour éviter l’évaporation, on {>cut précipiter le double cyanure par l’alcool ^ dans lequel il n’est, ainsi que les autres doubles cyanures, que peu ou point du tout soluble. Si l’on fait évaporer ce sel à l’air libre, il se volatilise peu à peu du prussiatè d’ammoniaque , èt le cyanure de fer se transforme aux dépens de l’air en bleu de Prusse,
qui , lorsque le sel est pur , se précipite avec une couleur bleue , et quand il est impur, avec une couleur verte. O sel , s'il est sec , et qu’on le chauffe à l’air jusqu’à la tempé-r rature de -+-40”, éprouve le ipéme changer ment et devient bleu ; mais dans le vide on peut le faire évaporer sans qu’il éprouve d’altération , parce que le cy^ure de fer ne ' , trouve point alors occasion de s’oxider. Ce sel cohtient de l’eau précisément en proportion sufitsante pour opérer la transformation du cyanure de fer en prussiate d’oxidule dé fer , et quand on le chauffe dans un appareil distiUatoire , il s’échappe du prussiate d'am» moniaque ou cyanure d’ammonium et de l’eau ; le cj'anure de fer reçte , et il est dér composé par une plus haute température, ainsi que je l’ai indiqué au sujet du carbure de fer.
Ferro- cyanure de barium.
d) Avec le barium; ferro- cyanure dp baNum , prussiate ferruginé de baryte.
11 peut s’obtenir en faisant digérer de l’hydrate de baryte avec du Weu de Prusse ; mais cette méthode est peu avantageuse , en
raison de la difficulté' qu’c'prouve le double. • cyanure à se dissoudre dans l'eau. Le mieux est de mélanger une dis.solution bouillante d’une partie de muriatc de bary te avec une dissolution égalepient bouillante de d^ux parties de ferro-cyanure de potassium enV tallisé, et de laisser ce mélange se refroidir; le ferro-cyanure de barium cristallise alors pendant le refroidissement en petits prismes rhomboïdaux d’une couleur jaune. On eu obtient encore davantage jjar Févaporation de l’eau-nière. Il faut, pour dissoudre ce sel, loo parties d’eau bouillante, et i yao parties d’eau froide. Exposé ’à une chalcur.de -1-40“, ce sel perd son eau de cristallisation et devient •blanc sans tomber en efflorescence. 11 perd alors i 6,56 pour cent d’eau, et cette perte n’augmente plus, -lors même qu’on chauffe-, le sel assez fortement. Il retient encore 1 pour cent d’eau*, qui ne 'devient apparente que lorsqu’il est décomposé. Toute la proportion d’eau s’élève donc à' 18 pour cent La quantité d’eau que le sel retient de U sorte serait suffisante pour transformer la moitié du fer en pKissiate d<oxidule de fer, et toute l’eau contenue est le double de ce
( jyo )
qu'il en fàudriiit pour transformer le cyanure en un prussiate double.
Fçrro- cyanure de strontium.
e) Avec le strontium ; ferro-cyanure de strontium , prussiate ferruginé de strontium., On l’obtient en traitant le bleu de Prusse par de l’hydrate de strontiane. Cette combinaison est soluble dans 4 parties d’eau froide, et une évaporation naturelle la fait cristalliser en cristaux jaunes. On n’en a pas , du reste , poussé l’examen plus loin.
Ferro-cyanure de calcium.
f) Avec le calcium; ferro-cyanure de calcium, prussiate ferruginé de chaux..
On l’obtient en faisant bouillir du bleu de Prusse avec de l’hydrate de chaux. La chaux ne décompose pas complètement le bleu de Prusse; mais il forme uu oxide jaune -clair, lequel, traité par les acides, donne beaucoup de bleu de Prusse , et dont un excès de chaux n’extrait plus de cyanog^ène. Ce double c)'anure est très - soluble dans l’eau. Evaporé jusqu’à la consistance d’un sirop mince, et
* abandonné ensuite à lui-méme dans un lieu
Digilized by Goo>^lc
( l-Jl )
chauBc, il cristallise en très-grands cristaux jaune-citron pâle , qui ont la forme de prismes quadrangulaires obliques. A H-4o" ces cristaux perdent leur eau de cristallisation , en conservant leur forme : ib perdent 3^,6 1 pour cent d'eau ;< mais , ainsi que le ferrocyanure de barium, ils en conservent une quantité qui serait suffisante pour transformer la moitié du fer en un prussiate. Toute la proportion d’eau s’élève donc à 41, 33 pour cent, c’est-à-dire, qu’elle est quatre fois plus forte qu’il ne serait nécessaire pour transformer tout le cyanure' en un prussiate. H est difficile de découvrir la cause de cette propriété qu’ont certains doubles cyanures de retenir si fortement cette petite propor-i tion d’eau. .- ■ ' -- , . ^v
' Ferro- cyanure 'de magnésium. ' ■
g) Avec le magnésium ; Jerro- cyanure de magnésium , prussiate Jèrruginéde magnésie. Il s’obtient en faisant bouillir de la magnésie avec du bleu de Prusse. La dissolution est jaune , et donne , d’après Hagen par l’évaporâtion, un sel déliquescent
Doubles cyanures avec les radicaux des terres.
h) Les doubles cyanures avec les radicaux des terres proprement dites (ou leurs prussiates Jerruginés ) ont aussi e'té peu examines. Avec le béryllium on obtient une combinaison soluble en faisant digérer du sulfate de glucine neutre avec un excès de ferro-cyahure de plomb. Cette dissolution se dessèche en un vernis transparent qui, lorsqu’il commence à se décomposer, devient légèrement bleu. Si l’on fait cet essai avec du sulfate (t alumine, on obtient ime comblnai.son insoluble, et le liquide ne contient presque que de l’eau. Le ferro- cyanure de potassium ne forme cependant point de précipité avec les 'dissolutions d’alumine. L’alumine est dissoute par l’acide prussique ferruginé (acide hydrocyanîque ferruginé); mais la dissolution est décomposée en majeure partie pendant l’évaporation.
Uyttria est précipité par le ferro-cyanure de potassium avec une couleur blanche.
Doubles cyanures du fer et des outrer ' ' • * ■ • métaux. ’ - .
Le fer forme avec les métaux des doubles cyanures j^dont en général on n’a examiné que la couleur et la solubilité dans l’eau. Il ne forme des doubles cyanures qu’avec les métaux dont les oxides sont les bases, et non avec ceux qui forment des acides, lors-, qu’ils n’ont point d'oxide avec excès de base, auquel cas la composition, du cyanure est proportionnelle à cet oxide. Par la même raison le fer né forme point de doubles cyanures avec les métaux qui approchent le plus des précédens, par exemple, l’or, le platine, le rhodium et l’iridium. On obtient ces ferro-cyanures de métaux par le mélange du sel neutre métallique avec une dissolution de ferro-c)'anure de potassium. Ce dernier s’oxide, réduit le métal et est absorbé par l’acide de celui-ci , tandis qu’il abandonne son cyanogène àu métal. La nouvelle combinaison est insoluble dans l’eau ; quelquesunes meme ne, se dissolvent^ pas .dans un excès d’acide; d’autres, au contraire, sont»
solubles dans des acides affaiblis. Les alcalis les décomposent , et le métal se sépare ài’état
^d’oxidé, tandis que le cyanogène et le fer en sont extraits. La couleur, qui fait leur caractère principal ,* est indiquée dans le tableau suivant:
Argent : blanc; prend en séchant une légère teinte' bleuâtre.
Mercure : blanc ; est décomposé en peu d’instans dans le cyanure de fer, qu’il colore en bleu, et dans le cyjmure de mercure, qui se dissout ' ‘
Cuivre : rouge -brun.
Bismuth : blanc.
Etiin : blanc. • J
■Plomb : blanc , tournant un peu au jaunâtre. ' ' ^
Zinc : blanc.'
Nickel : blanc , tirant sur le jaune-vert .. Kobalt : verdâtre, mais devient bientôt, même hors du contact de l’air, ‘rouge grisâtre. * •
* Manganèse : blanc ; mais parfois d’un beau ^uge fleurs de pêchers. Soluble ,<lins les acides.
L Cela parait proTenir d’une abaorption d'eau et eet analogue eu changement de couleur du yert^au rouge «juVprouvtfnt lee sels de lobait b l’approche de l'eau.
«• O ^ ( ïys )
Cérium : blaftc. Soluble .dans les acides. .
Ura'ne : brun rougeâtre, répondant à l’oxide^
Chrome : vert grisâtre , insoluble dans l’acide sulfurique concentré.
Il me reste encore à mentionner deux combinaisons du fer avec l’acide prussique ou * avec le cyanogène ; savoir : l’acide pnissique ferruginé et le bleu de Prusse.
j4cide hjdrocyanique ferruginé.^ '
Le double cyanure de fer avec Yhydrogène acide hydrocy unique ferruginé , ou l’acide prussique ferruginé (acidumferroprussiacum ,ferrum - cyanicum) , a été découvert .par Porret, et il le nommayèrru-' relt ed chyazic acid^. Il l'obtint , soit en précipitant le ferro -cyanure de barimn par l’acide sulfurique., soit en décomposant le double cyanure de potassium par ime dissolution d’acide tartarique dans l’alcool : dans ce dernier cas il se forme du cremor tartari, l’acide prussique ferruginé se dissout dani.
, l’alcool , et cristallise après l’évaporation en
I Celte denomioetion lui fut «obérée par lei initialet C, By, At, qui tout celles des principes coostituans de l’acide, et dont il composa alors le nom de Cfyatic,
'( ) cristain Cubiques jaunâtres. .Gepcndani té
mieux est de le retirer du double, cyanure de plomb où de cuivre, qu'on mélangé, encore humide , avec de J'eau, dans laquelle , on dirige un courant de gaz hydrogène* sulfuré. Le soufre ,se combine avec le métal, l’hydrogène forme avec' le, cyanogène de l’acide prussique, c’est-à-dire, de l’acide hy^ droçyanique, qui entre en combinaison avec le cyanure de fer et se dissout dans l’eau.
On enlève en grande partie, mais pas totalement, l’excès d’hydrogène sulfuré avec iine plus grande quantité de ferro- cyanure de plomb; après quoi l’on filtre promptement le • liquide, ét on le fait évaporer jus'qu’à siccité • à l’abri du contact de l’air et à proximité d'acide sulfurique. On obtient ainsi une^ masse blanche, sans aucune trace de cristallisation. En l'arrosant avec un peu d’eau tiède, dépouillée d’air, elle s’y dissout san$ altération ; mais quand l’eau contient de l’air, il se forme un peu de bleu de Prusse. Cette dissolution, quand elle n’est point dans un état de décomposition, est incolore et inodore ; elle a un goût fin, agréablement ^acide, qui de- . jrient ensuite un pe'u astringent, et elle’ ne’
tnaillfeste aucun des caractères de l’acide prussique. Elle rougit le papier de curcuma^ dissout avec effervescence les carbônates^^et forme avec eux des doubles cyanures. Elle sc comporte en tout comme un’acide assez fort, qui contiendrait de l’oxigène. On ne la croit point ve'ne'neuse; en l’abandonnant dans un lieu 'échauffé à l’évaporation naturelle, .elle cristallise en petits cristaux incolores, transparens; formant des groupes de rayons concentriques, et qui paraissent composés de prismes quadrilatères. Dans cet état elle piarajt contenir de l’eau de cristallisation, etsé distingue par là de la masse lynche , lentement soluble dans l’eau , qui reste après l’évaporation dans un lieu vide d’air. Cette dernière, distillée à sec, donne d’aljord de l’acide prussique libre d’eau , puis un mélange de prussiate et de carbonate d’ammoniaque, ce qui fait que les dernières gouttes d’acide prusàique se solidifient à la fin : le quadricarburétum du fer reste dans la cornue. Quand une dissolution de ce corps acide reste longtemps exposée à l’air, le cyanure de fer passe en, a’oxidant à l’état de bleu de Prusse , et l’acide prussique s’en échappe par évapora-
tion. Lorsqu'on fait ‘bouillir cette dissolution , il s’en échappé peu à peu du gaz acide prussique ; il se pre'cipite du cyanure de fer avec < une couleur blanche qui passe successivement au bleu, suivant qu'il est frappe par l’air; le liquide prend, après avoir bouilli pendant quelque temps , un goût moins acide et plus astringent, que quand il contient plus de cj’ânure de fer en dissolution. L’acide hydrocyanique ferruginè sec eecristallisé ne peut non plus être conserve' long-temps au contact de l’air. Il devient bleu , perd son acide prussique, et après un temps plus ou moins long u ne reste pliu que du Ideu de Prusse.
..C’est assure'mcnt un phénomène très -remarquable, que ce corps possède des propriétés acides bien plus prononcées que l'apide prussique pur, tandis qu’on devrait s’attendre à voir les propriétés électro-négatives de ce dernier diminuées par sa combinaison avec un corps aussi electro-positif que le fer. Cette circonstance a aussi donné lieo â bien des ' hypothèses diverses sur la nature de ce corps. * Porref, et après lui Thomson et Robiquet \ font considéré comme un acide particulier.
Digilized by Googlc
nîctcillHjuc serait Tun cjcs coin-' posons. Gay-Lussac\e régarde comme l’acidé d’un radical, composé de fer et de cjanogène, qu’il a nommé cyanqferre , et qui est aci^ . difié par l’iiydrogène. Je reviendrai plus bas sur cette considération. D’un autre côté, on peut prendre ce corps pour un prussiate acide d’oxidule de ferj combiné avec trois fois autant d’acide prussique que dans le sel neutre , et qui , parla tendance qu’a le fer de former avec d’autres bases des sels doubles^ possède la propriété d’un acide plus fôrt que l’acide prussique : ainsi donC l’affinité qu’a originairement l’acide prussique seul , se trouve augmentée par l’affinité due à h présence du fer , à peu près comme le tartrate acide ou l’oxalate acide de potasse ont pour divers oxides métalUques une plus grande affinité que l’acide tartaricpe ou l’acide oxalique seuls.
Elnfin , on peut encore (ce qui s’accorde le mieux avec l’explication adoptée précédemment) le considérer comme un double cyanure de fer et d’hydrogène, dans lequel l’hydrogène est combiné à deux fois autant de cyanogène que. le fer, et il lui faudrait.
pour former de l’eau , absorber deux fois alitant d’oxigèiie que le fer en exigerait pour passer à l’ctat d’oxidule.
Au total, il est tout-à-fait indifférent d’adopter l’un ou l’autre de ces deux dernières hypothèses ; car elles ne se distinguent qu’eu ce que la première admet que le fer s’y trouve à l’état de prussiate d’oxidule , et la dernière à l’état de ej'anure de fer. Des recherches à cet égard ne mèneraient à rien de décisif.
Comme l’acide , desséché à l'abri du contact de l’air, produit, pendant la distillation à sec, une quantité d’ammoniaque dont une partie est carbonatee, cela ne peut être occasioné que par. la présence de l’eau, dont l’hydrogène s'est combiné avec l’azote du cyanure de fer : il en résulte qu’il est impossible de décider si cette eau s’y trouve dans l’état qui lui est propre , ou si ses principes constituans y étaient employés à la formation du prussiate d’oxidule de fer. *
L’acide hydrocyanique ferruginé est com-' po.sé soit de 46,57 parties d’acide prussique, et 53,43 parties de prussiate d’oxidide de fer, ou de 46,57 d’acide hydrocyanique (acide prussique), 45,77 de cyanure de fer et 7,66
d’eau; il contient 33,27 pour cent de fer. Ainsi que les autres doubles cyanures du fer, il est dissous par l’acide sulfurique, et quand l’acide est humecte à l’ai r , la combinaison avec l’acide sulfurique se précipité sous. la forme d'une poudre blanche non cristalline. Cette poudre se dissout facilement dans l’eau sans lais-, ser de résidu ; la dissolution contient de l’acide sulfurique et^e l’acide hydrocyanique ferruginé, lequel commence immédiatement à déposer du bleu de Prusse. ' .
, r Bleu de Prusse.
Le bleu de Prusse a été découvert par hasard, en i^io, par un fabricant de Berlin, nommé ^lesbach. Il devait précipiter par le (^rbonate de potasse la dissolution d'un mélange de cochenille, d'alun et de vitriol de fer, et il' obtint un précipité bleu. Le carbonate alcalin , employé dans cette opéra- ‘ tion, lui avait été fourni par Dippel^ qui s’en était servi dans ses essais de fabrication d’une huile nommée’o/euw animale Dipcliy'
» JÊ
du nom de son inventeur. Mais ce n’est qu’en 1724 que If'oodward ht connaître à Londres »
la manière de préparer le bleu de Prusse.
^ PreparaUon du bleu de Prusse.
Celui qui sert pour la peinture, se fabri> que maintenant en grand' de la manière suivante. On me'lange avec de la potasse du sang séohd, des crins^ de la corne, ou d’au> très parties animales ; on fait rougir le tout dans un creuset *(10 fer, jusqu’à ce qu’il ne se manifeste plus de flamme ; on retire alors la masse du feu , on la couvre bien et on la laisse refroidir; on l’arrose ensuite avec de réau, qui dissout à la fois une partie' de In potasse non encore alte'rée, et une certaine quantité de cyanure de potassium (priîssiate de potasse). Au moyen de oetlf ^dissolution on en précipite une de vitriol d^rer mélée d’alun , et l’on obtient ainsi un précipité bleu. L’intensité de sa couleur dépend de l’excès inégal de l’alcali dans la lotion, de la proportion d’alun et du degré d’oxidation du fer dans la dissolution de vitriol. L’addiction d’alun a lieu proprement pour saturer l’alcali libre ; il précipite alors de l’alumine , et cela est moins préjudiciable à la couleur, que s’il se précipitait ■ en même temps un excès d’oxide de fer: dans ce' cas, la couleuf'
«n deviendrait verte. On doit au- reste envisager cette addition d’alun comme une falsification, qui occasionne en effet les teintes si varie'es qu’offre le bleu de Prusse répandu dans le commerce. Aussi les fabricans qui s’attachent à produire du bleu de Prusse de première qualité , ne se servent-ib point par cette raison de l’alun ; ils font usage d’acide s'ulfuriqJ^ pour retirer l’excès d’oxide qui se précipite avec le bleu de Prusse, et ils obtiennent de la sorte une couleur pure , mais en mpindre quantité,
Pour obtenir le bleu de Prusse dans un parfait état de pureté, il faut le préparer avec du ferrO'Cyanure de potassium pur, qu’on verse goutte à goutte dans la dissolution d’un sel d’oxide de fer. 11 a alors une belle couleur bleue très-foncée ; pendant le lavage il s’agglomère fortement, et il est très-difficile de l’obtenir complètement pur; il conserve ordinairement toujours une légère trace de potasse , que l’on découvre après sa oombiistion. D’après Raimond, on obtient le plus beau bleu de Prusse en le précipitant du nitrate d’oxide de fer, et la nuance. en est, dit-on^ si belle, qu’elle compense tes
frais pins considérables de la préparation de ce sel. Le bleu de Prusse n’est soluble que dans l’acide sulfurique concentré , avec lequel il se combine en une masse semblable à la colle^ d'amidon , et dont on le sépare .sans l’altérer avep de l’eau. On peut l’exposer à une très-forte chaleur sans qu’il en éprouve de changement, et il a une très-grai^e attrac-' tion pour l’humidité hygroscopiqu*D est décomposé par les bases ; il se sépare de l’oxide • de fer,^ et de l’acide prussique femiginé est extrait. Chauifé dans un appareil distilla-; toire, il donne d’abord un peu d’eau, puis un peu de prussiate d’ammoniaque , et enfin du carbonate d’ammoniaque accompagné d’humidité jusqu’à ce que l’opération soit terminée. Il reste dans la cornue une masse noire, charbonneuse, qui se consume sans flamme , avec beaucoup de vivacité, de la manière indiquée à l’occasion du carbure de fer, et qui laisse alors le U'icarburétum du fer.
Ntrture du bleu de Prusse.
Il est difficile de décider comment oq
4<fit énvisager la composition du 'bleu de
Prusse. Proust a lait voir le premier qu’une combinaison dfe prussiate d’oxidule' de’fcp ' avec du prussiate d'oxide de fer était néces* sairè à sa formation; et, en effet, dans l’hypothèse des prussiates,'le bleu de Prusse est réellement un sel double de ces deux oxides; mais il paraîtrait qu’il se forme au moins deux combinaisons bleues, qui n’ont point •une composition tout-à-fait semblable.'
L’une d’elles est neutre', et l’autre est aveo excès de base. • ’
Bieu de Prusse neutre.
■ Le bleu ide- Prusse neutre s’obtient en mélangeant le double cyanure de potassium et de fer avec une dissolution neutre , par exemple , de muriate -ou de nitrate d’oxide de fer: la neutralité du liquide n’en est point altérée , au moins tant qu’il n’y entre point un excès de sel de Ibn Ainsi, le potassitint du bleu de Prusse précipité est, si l’on regarde la combinaison comme. un prussiate, décomposé par une quantité d’oxide de fer, dont la proportion d’oxigène' est- deux 'fois plus grande que dans Foxidule de Facidc prussique ;• ou bien , si -l’on envisage cette
combinaison comme un c)'anure, il faut que le fer provenant de la re'duction de l’oxide de fer soit combiné avec une quantité de cyanogène égale à une fois et demie celle du fer de l’oxidule ; c’est ce qui a lieu aussi quand on décompose de nouveau ce bleu de Prusse avec un alcali. L’alcali prend avec le cyanogène une portion du fer et laisse de l’oxide de fer non dissous. Si l’on précipite le fer absorbé par dè l’oxide de mercure et que l’on compare le poids de ce précipité avec celui du fer non dissous, on' trouve que le poids du premier est à celui du se- i cond comme 3 i 4 . Le bleu de Prusse neutre , traité par le gaz hydrogène sulfuré et par l’eau, devient blanc, de la même manière que le cyanure de fer simple, et le liqw'de contient en dissolution une partie d’acide ' hyijiroqyanique fcmiginé que le fer oxidé a pü contem‘r en plus, après avoir été réduit par l’hydrogène à l’état d’oxidule, dans le cas où l’on regarde. le sel comme un prussiate .double , ou qui a été. enlevé par l’hydrogène au fer combiné à une partie et demie de cyanogène après que celui-ci aurait été ramené à l’état*de cyanure blanc ordinaire.
Digrtized by Googl
BUu de Prùsse~ avec excès de base.
Pour former le bleu dç Prusse avec excès de base , on laisse dégoutter un sel d’oxidul« de fer dans du fernxyanure de potassium , en ayant la précaution d’éviter que toute la quantité du premier de ces corps ne soit décomposée, et d’exposer le précipité blanc qui en résulte dans im vase plat au contact de l’air, jusqu’à ce qu’il devienne bleu. V le liquide contient un excès du sel de fe^ il devient vert en raison de l’hydrate d’oxide . de fer qui s’y trouve mélangé, neutralité du liquide ne se trouvant point altérée par le passage du précipité à la couleur bleue , il est évident que cela doit provenir de l’oxidation et de la formation d'un sel double T avec excès de base, semblable, par exemple,
^ celui qui résulte du phosphate d’oxidule de fer neutre. , ^
Ce bleu de Prusse a la propriété , après qu’on en a écarté les sels par le lavage, et que l’eau dont il a été àrrosé commence à devenir limpide , de se résoudre en un U* qukie bleu - foncé , qu’on peut employer GPimne couleur à iàire le lavis. On peut le
dessccher , et il se laisse ensuite redissoudre, en 'majeure partie dans l’eau. Les acides et les sels précipitent cette dissolution, mais le précipité' est encore soluble dans l’eau pure. L’alcool ne la précipité point. J’ai conservé de ces dissolutions pendant plus d’une année, sans qu’elles aient déposé du bleu de Prusse. Lorsqu’on dirige dans un tel bquide bleu un courant de gaz hydrogéné sulfuré, ^ devient noir, et le liquide ne contient ^oint d’acide prussique ferruginé libre.
11 est diifîcile de déterminer la proportion du fer dans le bleu de Prusse , à cause des diflerentes quantités d’humidité hygroscopique qu’il renferme, 1 , ;
Usages du bleu de Prusse dans les arts.
' On se sert du bleu de Prusse pour la peinture, tant à l’eau qu’à l’huile, et il se distingué par sa belle teinte foncée et par sa fixité. On a commencé ,à s’en servir pour teindre la soie, en la laissant macérer dans du ferro- cyanure de potassium, et la plongeant dans une dissolution de fer. On l’a aussi employé en Suède , pendant un certain temps^ pour le mêler à la pâte de papier.,
Oliiiîi/ i;iJ b'ir
dans le but de lui donner une teinte bleud- -tre, ce qu’on produisait ordinairement au moyen de smalte ; mais le papier en reçoit une couleur verdâtre et un vilain aspect.
On préparé une combinaison d’amidon et de bleu de Prusse, qui a une belle couleur bleue mitigée et qui est fort estimée, mais dont le procède de lâbrication est tenu secret. Quand on la fait bouillir dans l’eau, l’amidon s’y dissout , et la masse devient gélatineuse et verte. En la, faisant digérer avec de l'acide sulfurique affaibli, l’amidon peut en être extrait sans que la couleur bleue soit détruite.
On s’est servi pendant quelque temps du ferro-cyanure de potassium dans les analyses de minéraux pour précipiter le fer à l'état .de bleu de Prusse, et on"estimait’que les quatre septièmes du fer re.stant après la calcination avaient été précipités de la dissolution; maintenant'on n’en fait plus usage j)our cet objet , parce que le ferro-cyanure de potassium se décompose si facilement et qu’il abandonne aussi au précipité une partie de son fer, indépendamment de ce.'qu’on a évalué.
Quand, dans la préparation du bleu de
Pnuse en grand, la masse de sang et de potasse n’est pas assez complètement caici* ne'e, on obtient un bleu de Prusse qui , lorsqu'on l’emploie à la pre'pafation du ferroc}'anure de potassium , donne une disscdulion verdâtre qu’on ne parvient point à faire cristalliser. Le bleu de Prusse contient aussi en outre de l’argile, et l’on recommande, pour l’en e.xtraire, l’usage de l’acide muriatique; mais on peut s’en passer quand on se sert du carbonate alcalin. Cette combinaison verte forme, pendant sa dessiccation, des écailles vertes : elles deviennent grisfoncé après un jour d'exposition à l’air , et se dissolvent de nouveau dans l’eau avec une couleur verte , tandis qu’il se dépose une poudre verte. J’ai analysé cette combinaison, mais elle donne la même proportion d’oxide de fer et de potasse, que la combinaison ordinaire. . • *
' La meilleure manière de l’amener à cristalliser, consiste à la chauffer jusqu’au point de la fusion, après l’avoir fait sécher parfaitement; mais par ce procédé on en perd toujours une partie, qui est décomposée paé l’eau des principes étrangers qui l’accompa-
gnent On obtient, par une seconde dissolu^ tion, beaucoup de carbure de fer, et il se dissout dans le b'quide du cyanure de po* tassium sans fer. L’hydrate d’oxide de fei' restant après le , traitement de cette espèce 'de bleu de Prusse par les alcalis, devient plus foncé au contact de l’air.
L’hydrate de baryte est plus susceptible que toute autre base de produire cette combinaison verte. Elle reste dans la dissolution après la cristallisation du sel pur, et elle est c^lement soluble dans l’esprit de vin. Évaporée lentement au contact de l’air, il se dépose de petits cristaux incolores de nitrate de baryte, et la couleur verte est détruite;
• mais elle reparaît de nouveau , lorsqu’on verse sur le sel desséché de l’alcool et qu’on l’expose pendant quelque temps aux rayons du sdleil. Cette combinaison verte, ainsi que le sel vert de potasse, forment avec les sels d’oxide de fer du bleu de Prusse : la chaux ne produit point cette variété verte ; il est probable qu'elle reste combinée avec le sel jaune avec excès de base, que cette terre laisse indécomposé.
L’ammoniaque , au contraire, proçure une
Quantité considérable de ce sel modiSé de' la sorte ; . quelquefois on n’en obtient pas d’autre. Il ne cristallise plus alors sous la forme indiquée ; mais seulement , quand il a acquis la consistance sirupeuse, la masse se fige en un amas de cristaux verts” en forme d’aiguilles. Quand on décomp>ose>par l’alcool une dissolution de ce sel, il se précipite avec une couleur verte, et il se rassemble, au-dessous de l’alcool, un sirop vert, épais. Des dissolutions et évaporations souvent réitérées le décomposent peu à peu^ et il se dépose une poudre verte ; mais le résidu est de la même nature. Un excès d’ammoniaque le rend brun ; mais il reprend sa couleur verte, quand cet excès d'ammo* f niaque s’est volatilisé. L’acide acéteux n’altère point cette couleur. Le sel ammoniac^ pur peut même , par une évaporation répétée , être transformé en cette .variation verte,et Ton obtient parfois ainsi des > cristauxoctaèdres, troubles et d’un vert foncé : la substance verte qui est précipitée dans ces opérations, est du bleu de Prusse tout-à-fait différent de celui qui est formé par la combinaison de l’acide chloro-hydro-çyanique
Digilized by Coogle
avec les sels de fer. Les acides lui rencleni sa couleur, bleue ; la potasse ne le de'compose que lentement,- et il se forme alors une masse couleur de rouille tirant sur le vert.
Ce principe vert, lorsqu’il est calcine', répand une forte odeur de corne de cerf, et il donne,- comme le bleu de Prusse pur, beau-^ coup de carbonate d’ammoniaque<
Ferro^ cyanure de potassium avec maximum de cyanogène.
3. La seconde classe de cyanure de fer a été découverte depuis peu par Léopold Gmelin ; le fer y est combiné avec une fois et demie autant de cyanogène que dans les précédens , c’est-à-dire , qu’il y égale le prus-' siate d’oxide de fer. On n’a examiné jusqu’ici qu’une combinaison de cette classe ; c’est celle avec le potassium. Pour l’obtenir, oii procède de la manière suivante ; on dissout dans l’eau du ferro - cyanure de potassium cristallisé, et l'on dirige dans cette dissolution de l’acide muriatique superoxidulé ou chlore, jusqu’à ce qu’il ne se précipite plus de sels d'oxide de fer; ce qui n’exige point fme grande quantité de chlore. C’est à la
lumière d’une bougie qu’on distingue le mieux quand l’operation est terminée , parce que le liquide, qui auparavant parait verdâtre, devient rouge. On cesse alors d’r ajouter du chlore , parce qu’il de'truirait le sel déjà formé. On 'filtre le liquide et on l’abandonne à une évaporation lente dans un vase garni de bords élevés. Le sel cristallise d’abord en aiguilles; ces cristaux ont presque im éclat métallique, et sont d’une couleur qui joue du jaune au rouge. On redissout ces cristaux et on les fait cristalliser de nouveau; on obtient alors ce sel en beaux cristaux , rouge de rubis , translucides , parfois assez grands , et d’une forme cristalline confuse. Ces cristaux ne contiennent pas d’eau, c’est-à-dire, qu’ils ne contiennent point d’oxide de fer ni d’acide pni.ssique ; le potassium et le fer s'y trouvent l’un à l’égard de l’autre dans un tel rapport que tous deux prennent la même quantité de cyanogène, et absorbent la même quantité cToxigène, en pa.ssant, le premier, à l’état de potasse, et le second à l’état d’o.xide de fer. Ce sel est composé de 35,68 de potassium, 16,48 de fer, et 47,84 de cyanogène. Lorsqu’on le chauffe à
la flamme d'une cliundelle , il brûle avec vivacité et lance de côté et d’autre de pétillante» étincelles de 1er. QiaulTé dans un appareil distillatoire , il se change en fcrro-cyanure de potassium ordinaire, abandonne du gaz cyanogène et du gaz azote , et lors de la dissolution de cette niasse après la fusion, il reste peu de carbure de fer. Une partie de ce sel se dissout dans 38 parties d’eau froide. La dissolution est jaune et l'alcool en précipite une masse d’un rouge brun , formée de très -petits cristaux. Ce sel n’est cependant pas complètement insoluble dans l’alcool. Sa dissolution dans l’eau est le réactif le plus sensible pour constater la présence de l’oxidule de fer; car un liquide qui ne contient que la plus légère trace de ce dernier, devient alors vert , et s’il y en a une pliis grande proportion d’oxidide de fer, il y a du bleu de ‘Prusse précipité. Les dissolutions d’oxide de fer, au contraire, ne sont ni précipitées, ni modifiées par ce réactif,
^çide hjdrocyanique ferruginé aveo maximum de cjanogène.
L. Gmelin a trouvé qu’avec la soude, l'ammoniaque , la bar)'te et la chaux , on forme des sels rouges semblables et solubles dans l'eau. £n mêlant une dissolution du sel que nous venons de décrire, avec' des sels métalliques, il se forme des précipités volumineux et colorés. Leur couleur est, d’après les essais de Gmelin, celle Indiquée ci - après ;
Titane : jaune brunâtre,
Urane : brun rougeâtre. •
Manganèse : gris brunâtre.
Kobalt t rouge rbnm foncé,
Nickel : brun jaunâtre.
Cuivée ; brun 'jaunâtre sale,
"Argent : jaune orangé.
Mercure , tant des sels d’oxidyle que des sels d’oxide : jaune.
Étain : blanc.
Zinc ; jaune orangé. ‘
Bismuth : jaune brun.
Avec le plomb on n’obtient pas d’abord de précipité, mais il se dépose, après un
certain temps, des cristaux d’une couleur roug-e-brun. En les arrosant ensuite avec de l’acide sulfurique, on obtient un liquide rouge qu’une évaporation naturelle lait cristalliser en aiguilles d'un jaune brun. Ces cristaux réagissent sur le curcuma comme un acide, ont un goût acide et ensuite astringent, et se décomposent par une chaleur modérée en acide prussique et en bleu de Prusse.
Ces cristaux sont formés par une combinaison d’acide prussique (l’acide hydrocyânique ) , avec du c)'anure de fer rouge, dans un tel rapport que le fer et l’hydrogène absorbent cette quantité de cyanogène. Le fer s’y trouve, à l’égard du cj'anogène , dans le même rapport que dans l’acide prussique ferruginé, mentionné précédemment ; mais celui-ci con- ■ tient un tiers d’hydrogène de plus que l’acide rouge. Ce dernier est composé de i,3q d’hydrogène, 25,28 de fer, et 73,33 de cyanogène, ou bien de 38 parties d’acidê hydrocyânique et 62 parties de cj’anure de fer rouge. On ignore s’il contient de l’eau combinée chimiquement,
L’acide rouge précipite les dissolutions métalliques avec la même couleur et les mêmes
circomtances que le sel rouge de potasse. La couleur rouge de ces combinaisons, aussi bien que la couleur jaune de leurs dissolu* lions, paraissent indiquer qu’elles contien* nent de l'oxide de fer; mais comme cette couleur rouge leur est propre, lors même qu’elles sont libres d’eau et ne contiennent point ainsi d’oxigène, on en conclut que la couleur rouge n’appartient pas exclusivement à l’oxide de fer, mais aussi aux combinaisons d’autres corps , par exemple , à celles de cyar nogène et de chlore avec le fer, vu que ces combinaisons, d’après leur composition même, sont proportionnelles à l’oxide de fer.
On a voulu conside'rer , ainsi que je l’ai déjà avance, l’acide pnissique ferruginé incolore comme un acide particulier d’hydrogène , dont le radical doit être un composé de fer et de cyanogène ; mais la présence de l’acide rouge , dans lequel Ce même radical n’est combine' qû'aiLX trois quarts de l’hydrogène qui se trouve dans la combinaison incolore , semble dénoter que celle-ci pourrait être regardée , peut- être à plus justes titres, comme un double cyanure, de sorte que, dans l’une, l’acide hydrocyanique est com-
biné avec le c}'anure de fer correspondant au prussiatc d’oxidule de fer, et dans l’autre avec le cyanure de fer, correspondant au prussiate d’oxidule.
^ ^ Usages du fer.
Le fer, étant employé dans la plupart des travaux de l’homme, est un métal tout-àfait indispensable. Son usage à l’état métallique est généralement connu. Il est en outre utilisé à l'état d’oxide ou sous la forme de sels sous plusieurs rapports économiques, et dans les arts , pour la peinture, la teinture , etc. Dans la médecine, il est un de nos remèdes les plus fortihans et les plus astringens , et qu’on administre avec le plus grand succès tant à l’intérieur qu’à l’extérieur.
L’efficacité de l’hydrate d’oxide de fer et des sels d’oxide de fer surpasse sous ce rapport celle de l’oxidule et des sels d'oxidule, ainsi qu’une expérience assez générale l’a appris récemment Par leur vertu tonique et excitante, ces remèdes sont nuisibles à tous ceux qui souffrent de maladies chroniques, ayant leur siège dans l’inflammation d’une certaine partie avec ou sans suppura-
• tîon permanente , . comme , par exemple vy les premières périodes' de la pulmonie/^ dans certaines affections hémorrhoïdales , etc.; mais lexpe'rience a démontré que ces effets préjudiciables ,de l’oxide de fer peuvent être neutralisés par raddition d’une juste dose d’alcali , sans que pour cela la ’ vertu fortifiante du premier en soit sensi-; blcmcnt diminuée. .
•nubMmO. DF t’OlDllWFBlX b» ». ■». IIVIUBI.T.
