CHAPITRE XX
IHGANËSE. — CHROME. — niCKEL.
ALUHiniUU
tiaiiganèse. — Oxydes de manganÈae. ^- ManganHtua. — Acidi!
permanganiquâ et permanganateE. — Chloiiirc manganeux. —
CnrsctÈrefl des sels monganeiix.
Chrome. — Oïyde chromique. — Acide ehromique et chromâtes.
— ïjickel et cobalt. ^ Relations des métaux de la ramille du 1er.
Aluminium. — Relations de l'aluni loi uni aveu le fer, le chrome et le' manganèse. — Oxyde d'aluminium (alumine). — Chloruri', sulfak' d'aliniiinium, — Al<m. — Des aluns. — Argiles.
— Verres et poteries.
MANGANÈSE
431, Le manganèse, découvert par Scheele, isolé par Gahn, s'obtient par la réduction de l'un de ses oxydes au moyen du charbon à une température très élevée. Il est cassant, très dur, raye l'acier le mieux trempé, est presque inattaquable par la lime, et n'est pas attirable à l'aimant. Il est presque aussi difficilement fusible que le platine. Il s'oxyde à l'air et dans l'eau bouillante. Son poids atomique est de 55, et son symbole est Mn. Le manganèse est sans usages.
Le manganèse est voisin du fer par la nature de ses composés. Comme le fer, il donne deux sortes de sels : les uns, sels au minimum, sels manganeua:.
MANGANÈSE
ibmparahles aux sels ferreux, renferment l'atome i janganèse Mn diatomique, comme daas le chlonj manganeux MnCP, l'azotate manganeux (AzO')'Mn. Les Hitres, sels au maximum, sels manganiques, renferment un groupement de 2 atomes de manganèse foncfconnant comme hexatomique (Mn*) ; ûs sont compafables aux sels ferriques. L'hydrate manganeux s'oxyde t l'air comme l'hydrate ferreux et se transforme en ÏJydrate manganique; mais, pour les sels, l'analogie as complète. En effet, nous avons vu que tous [3es sels ferreux sont peu stables en présence de l'air et sertissent promptement en sels ferriques ; inversement, dans la série du manganèse, les sels mangat neux sont les plus stables, les sels manganiques pas- »nt facilement à l'état de sels manganeux. Les sels manganeux et manganiques ont peu d'intéfrêt : nous n'aurons à étudier que le chlorure manga- X et la série des oxvfles de manganèse. 4I3'2. Oxydes de manganèse. — lia comprennent :
L'oxjde innnganeiix MnO
L'ojLjde uiarignnique Mii*OJ
L'o.\yde inanganoso-mangnnigin.' Mn^O*
correspondant aux oxydes ferreux, ferrique et ferrosoferrique, et en outre deux oxydes qui n'existent pas dans la série des oxydes de fer :
Le bioxydc de rnntiganése.. !ilnO' ■
L'anhydride pi-Tintitignnrquc Mn^O'' |
433. Voxyde manganeux MnO s'obtient par la décomposition de l'oxalato manganeux, au moyen de la chaleur. C'est une poudre verte. Vhijdrale manganeux MnO'H' est un précipité blanc se Ua&ç.fofwi-i^
^nlMIB INORGANlQtlË ÉLÉMENTAIRE nédiatement h l'air en hyiU-ate manganique ; oft utient en précipitant le clilorure manganeux par la po lasse.
L'oxyde manganique Mn=0^ se trouve dans la nature, à l'état anhydre, constituant la braunite, en petits i-istaus ou masses cristallines d'un gris noir. Uacer- '«". il'un gris foncé, presque noir, en prismes can-
est un hydrate manganique Mn'0',H'0.
ii'o îe manganoso-manganique ou oxyde rouge de mganèse Mn'O* est amorphe et rouge brun : c'est 1 minéral appelé hamsmannite. Cet oxyde se forme ai" la calcination au rouge, en présence de l'air, de 3US les autres oxydes de manganèse.
434. BioxYDE DE MANGANÈSE MnO^ — Le bioxyde de manganèse ou pyrobtsite est le plus important des osydes de manganèse; il est en prismes rhomboïdaux d'un gris d'acier, ou le plus souvent en masses cristallines mélangées de silice, de calcaire et d'oxyde ferrique. Il en existe des gisements en Espagne, dans le duché de Nassau, etc.
Chauffé avec de l'acide chlorhydrique, il donne du chlore et du chlorure manganeux; c'est sur cette réaction qu'est fondée la préparation du chlore (§63) . Soumis à l'action d'une chaleur rouge, il dégage de l'oxygène et laisse de l'oxyde manganoso-manganique :
3MnO* = Oa H- Mn^O'
Biojyile Olygône. Osyle nionjnnoso-
ilp niongsnése. iunngapii|ue.
Chauffé avec de l'acide sulfurique concentré, il donne de l'oxygène et du sulfate manganeux :
MnOS + SO*H« = SO'Mn + H'O -i- 0
E Aussi le mélange d'acide sulfurique et de bioxyde : manganèse est-il très souvent employé comme JjEydant.
■>0n consomme de grandes quantités de bioxyde de
mganèse pour la fabrication du cldore et des chlo-
i décolorants. Il entre aussi dans la composition
a verre; une partie de son oxygène brûle les matières
paniques qui peuvent se trouver mélangées au verre,
mdis qu'il passe à l'état d'oxyde manganeux founds-
Bit un silicate incolore. Un excès de bioxyde de raan-
e colore les verres en violet ; aussi l'emploie-t-on
Jans la fabrication des verres colorés, des émaux et
s pierres précieuses artiflcielles.
1-435. Acide manganique. — L'acide manganique, "fcomme l'acide ferrique, n'a pas été isolé, mais on connaît le manganate de potassium MnO'K', correspondant au ferrate FeO'K^ Pour l'obtenir, on chauffe une partie de bioxyde de manganèse avec deux parties de potasse dans un creuset «l'argent, on reprend la masse refroidie par l'eau, et l'on évapore, dans !e vide, la ^^^olution d'un vert foncé, qui dépose des aiguilles pris- ^^■jtatiques vertes de manganate de potassium. En solu- ^^Bon, ce sel est très instable et se décompose facile- ^^Ktent en potasse, oxyde de manganèse et permanga- ^Kate :
Les matières organiques le détruisent immédiatemt; aussi sa solution ne peut-elle être filtrée sur du
il se colore en rouge par les acides les plus faibles, me par l'acide carbonique, et se dédouble en dœ
CeiM[E INORGANIQUE ÉLÉMENTAIRE
nant un sel manganeux et ilu permanganate de potassium :
BMnO'K" + iSO'R! = SO*Mn + ^{MnO»K) + 3S0'Ka + iHïQ
Par l'addition d'un alcali, le permanganate repassant l'état de manganate, la solution rouge redevient verte.
Ces changements de teintes, autrefois inexpliqués, vaient fait donner au manganate le nom de camëlcmi jiinéraî.
Malgré l'instabilité de la plupart des mariganates, on est parvenu à préparer un sel stable, le manganate de baryum, d'une belle couleur verte et qui est employé dans l'impression des tissus.
436. Acide permanganique, — Le permanganate de potassium étant MnO'K, l'acide permanganique serait MnO'H, mais on ne peut isoler que son anhydride Mn-0', liquide d'un beau rouge foncé, instable et qui n'a pas d'utilité.
Pour préparer le permanganate de potassium, on mêle A imrties de bioxyde de manganèse avec 3 parties 1/2 de chlorate de potassium, on arrose le mélange avec 5 parties de potasse en dissolution concentrée, on dessèche la pâte, puis on la chauffe au rouge sombre dans un creuset de terre. La masse refroidie, reprise par l'eau, fdtrée sur de l'amiante et concentrée, donne, par le refroidissement, des cristauN volumineux, d'un rouge violet, de permanganate de potassium.
Ce sel se dissout dans 15 à 16 parties d'eau froide ; la solution est d'un pourpre magnifique. Ede abandonne facilement de l'oxygène à un très grand nombre
Kiani Ce our
MANGANÈSE
(le corps en se décoiorant et mettant, en lilierlt bioxycle de manganèse :
2MnO'K + ll'O = 2MnO» + 2KI10 + 0> 1
Le permanganate est immédiatement détruit par U matières organiques qu'il oxyde : il ne peut Otre fàpt sur du papier. Il suffit d'arroser une feuille de p avec une solution de permanganate de potassium peu Je voir se recouvrir d'une taclie Lrune de bioxyde d iganèse.
Cette action oxydante fait employer le permanganate lOur déceler, dans les eaux potables, ta présence des matières organiques qui décolorent la solution violette de permanganate. On s'en sert pour purifier les eaux saumâtres et pour désinfecter les vases dont font usage les malades. Depuis quelque temps, il est employé Jiour le pansement des plaies fétides.
E On peut le remplacer par le permanganate de so- Hium, qui se prépare plus économiquement, suivant mil procédé dû à Tessié du Motay et qui consiste h Hiriger un courant d'air sur un mélange d'oxyde man- BBnique et de soude chaufTé h. 400".
m Le permanganate de sodium sert h blanchir les tissus Heclianvre et de lin.
I Chauffé à -120° dans un courant de vapeur d'eau, il n décompose en dégageant de l'oxygène et laissant ma mélange de soude et d'oxyde mauganique propre à ptre de nouveau converti en permanganate de sodium. Ees réactions intéressantes permettent de réaliser la Production économique de l'oxygène (Tessié du Motay). l WT. Chlorare mang'aiieux MnCl' + H'O. — Le [■cldorure manganeux est le résidu de ta çï^V'^'^î^'''™- ^'^
^nIMIE INORGANIQUE ÉLÉUENTAIKE
e. Débarrassé des métaux étrangers pai' plusieurs nstallisations, il est en prismes rectangulaires, rosés, renfermant une molécule d'eau. Sa solution, traitée par carbonate de sodium, donne un précipité blanc rose, sotuble, de carbonate manganeux avec lequel on "ut pt'p'virer les autres sels de manganèse,
i-ure de manganèse sert dans la teinture pour
^.yde manganique sur les tissus. On imprime
I du ciilorure de manganèse, puis on passe
■ un bain alcalin; le chlorure de manganèse, qui a
ré dans la fibre, est décomposé et forme de l'hy-
te manganeus insoluble, intimement uni à la fibre,
ri" ''ans un bain oxydant de chlorure de chaux, passe
['hydrate manganeux de couleur brune. Le chilo-
ire de manganèse sert également h purilîer le gaz
éclairage, dont il fixe le carbonate et le sulfure d'am-
lonium.
Le sulfate manganeux cristallise au-dessous de 7° avec 7 molécules d'eau SO'Mn + 7H»0, comme le sulfate ferreux, avec lequel il est isomorphe.
438. Caractères des sels manganeux. — Ils sont incolores ou rosés, fournissant des solutions légèrement rosées.
Le sulfhydrate d'ammoniaque y donne un précipité de sulfure couleur de chair. Calcinés dans un creuset avec un mélange de salpêtre et de carbonate de potasse, ils se convertissent en une masse verte de manganate de potassium. Chauffés avec du bioxyde de plomb et de l'acide azotique, leur solution se colore en cramoisi, par suite de la formation d'acide permanganique.