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(les analyses, et plusieurs autres qu'il serait superllu de transciire, confirment la formation du gaz des marais dans la distillation des formiates.

III. Les bromures d'hydrogène carbonés ont été l'objet d'une étude particulière. On les a isolés et distillés; on a obtenu à l'aide de deux séries successives de distillations fractionnées :

1°. Un liquide neutre, volatil vers i3o degrés, présentant les propriétés du bromure de gaz oléliant : c'est le produit principal ;

2". Un liquide neutre, volatil entre i4o et i5o degrés, présentant les propriétés du bromure de propylène : ce liquide est beaucoup moins abondant que le précédent;

3°. Une petite quantité de liquides bromures, volatils de i5o à 190 degrés, et même de liquides non volatils à cette dernière température, à laquelle le mélange de bromures sur lequel on opère commence à se décomposer.

(1) Voir les détails niiiiuTiques, Aniinlrs th Cliiinic ri de Plnsiqur, 3'' sérif, I LUI, p. 9I-9J'

D'après les expériences relatives à la distillation des acétates, des butyrates, etc., qui seront développées plus loin, il est probable que les derniers liquides bromures renferment du bromure de butylène, du bromure d'amylène, etc.; mais leur proportion était trop faible pour permettre un examen approfondi.

On a régénéré le gaz oléfiant et le propylène de leurs bromures en chauffant ces derniers composés à 275 degrés avec de l'eau, du cuivre et de l'iodure de potassium.

"Voici l'analyse des gaz combustibles fournis par ces deux bromures (i) :

Gaz régénérés du bromure de gaz oléfiant :

Gaz oléfiant, C* H* 84 ,0

Acétène, C4H6 4,5

Oxyde de carbone 7,0

Hydrogène i,5

Gaz régénérés du bromure de propylène :

Propylène, C^W 55

Carbure C^W i5

Hydrogène 3o

La formation du propylène et celle du gaz oléfiant aux dépens des éléments du formiate de baryte sont établies par les expériences qui précèdent : car ces gaz ont été obtenus en nature à la suite d'une série de transformations définies. On s'est demandé si ces gaz préexistent parmi les produits gazeux de la distillation du formiate de baryte, ou bien si les bromures dont on peut les extraire sont formés par l'action du brome sur les liquides pyrogénés qui se développent dans cette distillation. Comme la presque totalité de ces liquides se trouve condensée dans les deux flacons qui précèdent le brome, il est facile d'éclaircir ce doute par l'expérience directe. Or l'action du

(1) Sur les détails numériques, Annales de Chimie et de Physique, 3<^ série, t. LUI, p. o4-'0'-

TRANSFORMATION DE l' ACIDE FORMIQUE EN CARBURES DHYDROGÈNE. 25

brome, tant sur les liquides aqueux condensés que sur l'huile empyreumatique qu'ils surnagent, n'a fourni que des traces très-douteuses de composés liquides insolubles dans une dissolution de potasse. Ce ne sont donc pas les liquides pyrogénés qui ont pu donner naissance aux- bromures de gaz oléfiant et de propylène, et on est conduit à admettre la préexistence de ces carbures d'hydrogène au sein des produits gazeux de la distillation du formiate de baryte.

IV. Le gaz oléfiant régénéré dans les expériences qui précèdent, a été soumis à une série de réactions définies, de façon à établir avec certitude son identité complète avec le gaz oléfiant ordinaire.

Dans ce but, on l'a agité avec l'acide sulfurique concentré jusqu'à ce qu'il fût entièrement absorbé et changé en acide éthylsulfurique, puis l'acide a été étendu d'eau avec précaution, de façon à éviter tout dégagement notable de chaleur; on a saturé par du carbonate de baryte, filtré, évaporé au bainmarie, de façon à obtenir de l'éthylsulfate de baryte. Ce sel est défini, entre autres caractères, par sa cristallisation en tables rhomboïdales d'un éclat tout particulier.

Mêlé intimement avec du benzoate de potasse, introduit dans une cornue tubulée et chauffé au bain d'huile entre 200 et 220 degrés, il a fourni de l'éther benzoïque, c'est-à-dire un nouveau composé caractéristique.

Cet éther benzoïque, chauffé à 100 degrés, dans un tube scellé, avec une dissolution aqueuse de potasse, s'y est dissous entièrement et s'est décomposé, en régénérant du benzoate de potasse et de l'alcool. Enfin, on a isolé, par une dernière distillation, l'alcool lui-même.

Ainsi le gaz oléfiant, formé au moyen des éléments du formiate de baryte, a pu être changé successivement en acide éthylsulfurique, éthylsulfate de baryte, éther benzoïque et alcool ; il possède donc, non-seulement la composition, mais tous les caractères du gaz oléfiant ordinaire.

Cette série d'expériences est une nouvelle démonstration de la formation de l'alcool au moyen d'éléments purement minéraux.

V. Pour caractériser complètement les réactions qui donnent naissance aux carbures d'hydrogène dans la décomposi-

tien du formiate de baryte par la chaleur, on a déterminé les proportions relatives des divers produits de cette distillation. Bien que ces produits varient dans leur nature et dans leur proportion, suivant les conditions de chaque opération, on peut cependant représenter les résultats moyens de l'ensemble des expériences de la manière suivante.

D'après ces résultats moyens, loo parties de formiate de baryte ont donné :

87 ,6 carbonate de baryte ; I , I carbone ; 2,5 eau; 1 ,3 bromures d'hydrogènes carbonés, formés surtout par

du gaz oléfianl ; 0,07 huile pesante empyreumatique,

et un mélange gazeux formé de :

Gaz des marais 9

Oxyde de carbone 37

Hydrogène 4°

Acide carbonique i4

Ces nombres peuvent se représenter approximativement de la manière suivante :

Les I du formiate de baryte se sont décomposés en carbonate de baryte, oxyde de carbone et hydrogène : C2HBa04=BaO,C02+C0 4-H; l- en carbonate de baryte, carbone et eau :

C2 H Ba04 = BaO, CO2-1- C -f- HO ; I en carbonate de baryte, acide carbonique et gaz des

marais :

4C2HBaOi= 4{BaO, CO^) -+- C^O^ -+- C^H* ;

-jL en carbonate de baryte, gaz oléfianl ou carbures analogues, acide carbonique et hydrogène :

8C2HBaOi=8(BaO, C02)-i-2C2 0iH-2H2-hC*Hi;

-^ en carbonate de baryte, huiles pyrogénées insolubles dont la nature n'a pas été déterminée, etc.

SECTION m. EXPÉRIENCES DIVERSES. 2'J

Si l'on veut préciser exaclemeni dans quelle proportion s'opère la formation des carbures d'hydrogène, il suffira de rappeler que 60 litres d'oxyde de carbone fournissent environ 3 litres de gaz des marais et un demi-litre de gaz oléfiant : tels sont les nombres obtenus dans l'expérience qui a permis de régénérer ces carbures d'hydrogène au moyen d'éléments minéraux.

SECTION III