Action d'un mélange d'hydrogène sulfuré et de sulfure de

carbone sur le cuivre.

L'hydrogène sulfuré est dégagé régulièrement par l'action de l'acide sulfurique étendu sur le sulfure de fer préparé par voie sèche; il traverse un Qacon laveur, un tube dessiccateur rempli de chlorure de calcium, puis un petit ballon contenant du sulfure de carbone légèrement chauffé. Ce ballon doit être pesé d'avance.

Le mélange du gaz hydrogéné et de la vapeur de sulfure de carbone pénètre ensuite dans un tube de verre vert horixoatal, long de i",2o et du diamètre le plus grand possible.

Ce tube contient de la tournure du cuivre, préalablement grillée, puis réduite par l'hydrogène pur dans le tube luimême, lequel demeure rempli de gaz hydrogène. On le porte au rouge sombre avec précaution, en évitant soigneusement d'échauffer les bouchons, puis on y fait pénétrer le mélange de sulfure de carbone et d'hydrogène sulfuré : le cuivre noircit et se sulfure peu à peu. On doit maintenir le tube à une température aussi basse que possible, afin de ne pas détruire les carbures d'hydrogène , tout en arrêtant complètement le soufre contenu dans les gaz. Pour plus de sécurité à cet égard, on fait suivre le tube principal d'un second tube de verre vert, long de 25 à 3o centimètres, large de i à a centimètres, rempli également de tournure de cuivre et chauffé de la même manière.

A l'extrémité de ce dernier tube par laquelle les gaz se dégagent, on adapte :

1^ Un petit flacon vide et refroidi;

:(*>. Un flacon laveur rempli d'une dissolution d'acétate de plomb ;

3^. Une éprouvette à pied, en forme d'œuf, contenant i5 à ao grammes de brome placé sous une couche d'eau : ce brome est destiné à condenser le gaz oléfiant ;

4^. Un flacon laveur contenant une lessive de soude assez concentrée.

Puis on recueille les gaz sur la cuve à eau.

La direction régulière de l'expérience demande quelque exercice. Voici à quels signes on en reconnatt le terme :

34 LIVIB I. CHAPITRE H. SECTION I.

Au moment où la surface du cuivre contenu dans le gros tube se trouve entièrement sulfurée jusqu'au voisinage des bouchons, le cuivre contenu dans le petit tube consécutif commence à noircir; on détache aussitôt le flacon qui dégage l'hydrogène sulfuré et on pèse le ballon qui contient le sulfure de carbone : la perte de poids qu'il a éprouvée indique sensiblement la proportion de sulfure de carbone mise en jeu durant l'expérience.

Si l'on prolonge le courant gazeux une minute de plus, les bulles qui traversent le flacon d'acétate de plomb déterminent bientôt une coloration brune au point où elles se dégagent ; au delà de ce terme, la vapeur du sulfure de carbone traverse le flacon, va se condenser dans le brome, fmii même par demeurer mélangée avec le gaz des marais recueilli sur la cuve à eau, ce qui trouble tous les résultats. Mais il est facile de prévenir cet accident, si l'on arrête l'expérience au moment qui a été précisé tout à l'heure.

Reste à examiner les produits formés.

Le cuivre contenu dans le tube a retenu le soufre et une partie du carbone; il est transformé à sa surface en sulfure de cuivre : dissous dans l'eau régale, il fournit du carbone amorphe et sans éclat.

Dans le petit flacon qui suit les tubes échauffés, se sont condensées quelques paillettes crisullines de naphtaline, et une trace d'huile empyreumatique, douée d'une odeur fétide et goudronneuse.

Si l'on dissout le brome de l'éprouvette ovoïde dans une lessive de soude, on obtient en proportion notable un liquide neutre, pesant, insoluble dans l'eau, présentant les caractères de la liqueur des Hollandais bromée. On y reviendra.

Quant aux gaz recueillis sur la cuve à eau, voici la composition de plusieurs échantillons recueillis dans des conditions diverses :

I. Gaz recueilli au milieu du cours d'une opération, l'hydrogène sulfuré se trouvant en excès par rapport au sulfure de carbone :

Gaz des marais, C* H* 16/

Hydrogène 84 i

Rapport 1 : 5.

SYNTHESE DU GAZ DBS VAftAlS, DU GAZ OLÉFIANT, ETC. 35

II. Premières bulles de gaz recueillies au commencement de l'expérience précédente (ce gaz est mélangé avec l'air des appareils] :

Gaz des marais, (?H^.. 10,2 ) »

Hydrogène 3o ,6 T "PP^" ' = 3-

Azote 5o,5

Oxygène 8,9

m. Gaz rçcueilli au commencement d'une autre expérience :

Gaz des marais, O H^. . 20,0 1 ^

Hydrogène ,„,, j «^PP«" ^ = '•

Azote 7,3

Oxygène a ,0

IV. Gaz recueilli dans une autre expérience, le sulfure de carbone se trouvant en excès par rapport à l'hydrogène sulfuré :

Gaz des marais, (? H^ . . . . 20 ) .^ ,

Hyd«)gène ^ | Rapport .: 4.

Pour contrôler ces résultats par une autre voie, on a mélangé l'un des gaz précédents avec i j fois son volume de chlore, et on a laissé la réaction se commencer dans l'obscurité, se continuer à la lumière diffuse et se terminer à la lumière solaire réfléchie irrégulièrement sur un mur. On a obtenu du perchlorure de carbone, O Cl^, liquide chloré qui correspond au gaz des marais.

S. Action d'un mélange de sulJUre de carbone et d* hydrogène

sulfuré sur le fer.

Les appareils sont les mêmes que ceux qui ont été décrits tout à Fheure. Le fer a été de même calciné, puis réduit dans un courant d'hydrogène.

Les résultats sont de tous points analogues aux précédents.

Il suffira de donner la composition de Tun des gast recueillis .

Gaz des marais, (? H*.. 23,5 J ^

„ , . /? r } Uapporl ï : 3.

Hydrogène 70,5 ) '^'^

3. Action d'un mélange de sulfure de carbone et d' hjndrogène

phosphore sur le cuivre.

Un flacon tritubulé conlient du phosphure de calcium; il est suivi d'un flacon laveur, d*un vase dessiccateur rempli de ciiaux vive; puis vient un petit ballon contenant du sulfure de carbone, et le reste de l'appareil est disposé comme ci-dessus. On le remplit entièrement d'hydrogène pur, puis on verse de l'eau sur le phosphure de calcium par l'une des tubulures du flacon qui renferme celte substance. L'hydrogène phosphore se dégage, se dessèche, se sature de sulfure de carbone et arrive sur le cuivre métallique : tout le reste de l'opération se conduit comme avec l'hydrogène sulfuré.

Les résultats sont de tous points analogues aux précédents. On reviendra sur le bromure de gaz oiéflant formé dans ces conditions.

Voici la composition de l'un des gaz recueillis sur la cuve à

eau :

Gaz des marais, C* H*. . , iQ 1 ^ ,

Hydrogène ^j Rapport ,: 4-

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