Bromures d'hydrogènes carbonés

On enlève à l'aide d'une lessive de soude l'excès de brome contenu dans l'éprouvette ovoïde, et Ton isole les bromures neutres correspondants aux carbures d'hydrogène. Le poids de ces bromures est très-notablement supérieur aux poids réunis de tous les autres liquides pyrogénés qui dérivent du butyrate de baryte. On distille les bromures, et l'on obtient, par une série systématique de distillations fractionnées :

1*. Une trace d'un bromure mêlé d'eau, volatil au-dessous de i3o degrés;

2*». Du bromure de gaz oléfiant, C* H*, volatil à i3o degrés ;

S*». Du bromure de propylène, C* H*, volatil vers i45 degrés : ce produit est beaucoup plus abondant que tous les autres;

4°. Du bromure de butylène, C^H^, volatil vers i6o degrés et un peu au-dessus ;

5". Du bromure d'amylène, C*®H*^, volatil entre i^S et i8o degrés.

6". Un mélange de bromures non volatils, qui paraissent répondre à des hydrogènes carbonés plus compliqués que l'amylène. Le poids de ce dernier mélange peut s'élever au quart ou au cinquième du poids total des bromures réunis.

On a régénéré les carbures d'hydrogène contenus dans les

(i^ Voir les détails numériques, Annales de Chimie et de Phjsi^ue, 3* série, t. LOI, p. Ï93-198.

78 LlVItB I. GPA PITRE IV. SECTION IV.

divers bromures volatils en les chauffant à 27$ degrés avec du cuivre, de l'eau et de l'iodure de potassium.

Le bromure mêlé d*eau et vokilil au-dessous de i3o degrés présente la composition du bromure die gaz olédant, O H^Br^.

De plus, il a régénéré du gaz oléflanl afvec sa composition normale, C*H*. Si ce bromure se volatilise au-dessous de i3o degrés, température normale de son ébullilioa» c'est en raison de la vapeur d'eau qui se forme simultanémenu

Les bromures de gaz oléfiant et de propylène ont régénéré les carbures correspondants.

Le bromure de butylène a régénéré du butylène» C* H*, car l'analyse du gaz obtenu a conduit à la composition suivante :

Butylène, C« H^ 4o

Carbure C» H*<> , 2$

Hydrogène 35

La formation du butylène peut être contrôlée par une expérience d'un autre genre , qui consiste à changer le bromure de butylène, C^H^Br*, en butylène monobromé, C^H'Br, en le distillant avec une solution alcoolique de potasse.

On obtient ainsi un liquide brome neutre, insoluble dans Teau, volatil un peu au-dessous de 100 degrés, et répondant à la composition C* H' Br.

Le bromure d'amylène préparé au moyen du butyrate de baryte, et séparé par la voie des distillations fractionnées, répond à la composition C*« H*« Br«.

Distillé avec une solution alcoolique de potasse, il fournit un produit volatil un peu au-dessous de 120 degrés, lequel répond à la composition de l'amylène monobromé , O^ H' Br.

Enfin ce bromure régénère de l'amylène, €*• H*^.

Quant aux bromures moins volatils que le bromure d'amylène, leur décomposition par la chaleur ne permet pas de les isoler les uns des autres et de les purifier directement. Toutefois, on peut poursuivre leur étude en les transformant en composés plus volatils qui correspondent à chacun d'eux, c'est-à-dire en composes monobroniés, analogues au butylène monobromé et à l'amylène monobromé.

Le point d'ébullilion de ces composés monobroniés est situé

DISTILLATION DKS BOTVBATB» ST DE QVBLQLES Al'TftBS SUBSTANCES. 79

60 à 80 degrés plus bas que le point d'ébullition des bromures primitifs, circonstance qui permet de les séparer» sans les décomposer, par la voie des distillations. On les forme en mélangeant les bromures moins volatils que celui d'amylène avec Talcool absolu, puis avec la potasse. On distille lentement, on cohobe les premiers produits, on précipite par Teau le liquide distillé, et on le soumet à de nouvelles distillations fractionnées. On a pu préparer ainsi, à Taide des bromures peu vola- ' tils, l'amylène monobromé et les dérivés monobromés correspondants à des carbures plus condensés que Tamylène i c'est ce qu'Indique leur point d'ébullition plus élevé et leur moindre richesse en brome. Malheureusement , ces derniers produits étaient trop peu abondants pour se prêter à une étude détaillée : on se borne à en signaler ici Texistence.

On a encore essayé de désoxyder Tacide butyrique par divers procédés, autres que l'emploi des alcalis. Les seuls résultats obtenus sont les suivants : d'une part, en faisant passer cet acide sur du fer chauffé au rouge sombre, on produit du gaz oléûant et du propylène; d'autre part, en traitant par l'hydrogène naissant un dérivé bromure de l'acide butyrique, on forme le carbure €• H*^.

Le dérivé bromure s'obtient en chauffant à loo degrés, pendant deux cents heures, dans des ballons épais et scellés, un mélange de i partie d'acide butyrique et de i5 parties de perbromure de phosphore. Puis on distille les produits : entre i85 et 190 degrés» passe un liquide particulier, dont la composition se rapproche de celle d'un tribromure butyrique, C* H^ Br», dérivé de l'acide butyrique, O W œ, HO, par subsiitution du brome à l'oxygène.

On a essayé de remplacer le brome de ce composé par l'hydrogène, en faisant intervenir le dernier gaz à l'état naissant, suivant un artifice analogue à celui qui permet de régénérer le gaz oléfiant de son bromure. Comme le tribromure butyrique est décomposable par l'eau avec régénération d'acide butyrique» on a tiré l'hydrogène d'un liquide hydrogéné autre que Veau, à savoir le polysulfure d'hydrogène. Bref, on a fait réagir, à 275 degrés, dans des tubes scellés, le composé brome sur du polysulfure d'hydrogène ei sur du cuivre, employés simultanément.

8o LIVRE I. CHAP. IV. SECT. IV. DISTILLATION DES BUTYftATES, KT€.

La composition des gaz régénérés peul se représente^* pair ua mélaiige d'hydrogène avec quelques centièmes du carbure C» H*^.

DfétiUalion de l'acide oléique et du sucre. — La formation des carbures d'hydrogène dans la distillation des substances ofgiiniqiies en présence des alcalis, résulte de causes très^générales et, pour ainsi dire, indépendantes de la nature de la subst^moe décomposée. Aussi, cette formation peut-elle s'observer dans les circonstances les plus multipliées et aux dépens des corps les plus divers. On rentre ici dans des phénomènes bien connus des chimistes, mais dont le caractère avait été regardé jusqu'ici comme purement analytique et propre à former des carbures plus simples que la substance décomposée. Aux résultats de ce genre déjà observés par un grand nombre de savants (i), on peut ajouter ceux que fournissent la distillation de Tacide oléique et la distillation du sucre.

La distillation de Tacide oléique est plus particulièrement destinée à donner un moyen facile et sûr pour préparer en grandes quantités les bromures de propylène, de butylène, d'amylène, et les carbures d'hydrogène liquides analogues, dont réquivalent est plus élevé. On trouvera les détails de cette préparation dans les Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. LUI, p. 2oo-2o3.

Le sucre distillé en présence des alcalis développe les mêmes carbures, et cette formation présente un intérêt tout particulier : en effet, le sucre s*éloigne extrêmement, par ses propriétés et par sa composition, des acides gras et des divers corps employés dans les expériences précédentes. (Test un des produits les plus essentiels et les plus complexes de Torganisation végétale. Sa composition centésimale peut s^ représenter par du carbone uni aux éléments de Veati, de même que celle de lacide acétique. Il donne naissance à dés carbures analogues à ceux que fournit cet acide, mais en proportion beaucoup moindre.

Pour les obtenir, il suffit de mélanger i kilogramme ée*surre

(i) foir rintroducUon, SecUun IV.

tt$cift. 8r

ou de 0uco$e desséché, avec son poids de chaux aodée^ et de distiller le lout dans une cornue, suivie d'appareils analogues à ceux qui ont été déji décrits. Si Ton emploie le glucosev l'opération est beaucoup plus pénible, en raison d*une première réaction que l'alcali exerce sur cette substance.

Quai^d la décomposition est terminée, on trouve quelques grammes de bromures d'hydrogène carboné. En accumulant les produits de plusieurs opérations, on a pu séparer per dis* tillation les bromures de gaz oléflant, de propylène et de butylène. On a régénéré isolément les carbures contenus dans ces bromures, et l'on en a établi l'existence par les même» méthodes qui ont été déjà développées.

La production du g»z oléflant dans la distillation du sucre donne lieu à une remarque assez piquante : chacun sait que le sucre n a pu être changé jusqu'à présent en alcool que p«r la fermentation. Il n'en sera plus ainsi désormais, car le sucre fournit ici du gaz oléflant, et ce gaz oléflant peut être aisément changé en alcool; c'est4-dire que l'alcool peut maintenant être formé au moyen du sucre, sans recourir à la fermentation.