DES RÉACTIONS EN GÉNÉRAL. S^Q

croire parliculièrement précieuse pour provoquer des méuinioiv phoses en chimie organique; mais Tabsence de conductibUilé propre soustrait à son influence la pluparl de| substances carbonées, sans parler des différences profondes qui les distixi* guent%en général du groupement salin, le seul qui |)arai$se susceptible d'une éleclrol^se directe. Les cas fort rares encore oii le courant développe des actions spéciales en chimie oprganique sont analogues aux électrolyses minérales, et paraisi sent dus aux actions secondaires de l'oxygène et de Thydix)gène qui résultent de Télectrolyse de Teau acidulée. C'est ainsi que plusieurs substances chlorées, dissoutes dans l'eau, peuvent être changées en composés hydrogénés correspondants, à la suite d'une réduction opérée au pôle négatif par l'hydrogène paissant. D'autres corps sont oxydés au pôle positif par l'oxygène naissant. Cette dernière influence semble notamment présider à l'électrolyse des acétates et des sels analogues, lesquels fournissent au pôle négatif de l'hydrogène et au pôle positif de l'acide carbonique et du mélhyle, produits secondaires qui résultent d'une oxydation :

C^H^O», KO-+-HO=C^H3-f.COî-hC02,KO-4-lî.

Acétate. »!èlh}le.

4. Le rôle des agents mécaniques dans les réactions organiques est réel, quoiqu'il ait été souvent mal interprété; les exemples que l'on va donner à cet égard montrent d'ailleurs que ses effets ne peuvent être confondus avec ceux de Ja chaleur qui en accompagne parfois l'application. On insistera stir-* tout sur les phénomènes dus aux chocs et à la pression.

C'est l'influence de la pression qui maintient réunis l'oxyde de carbone et le proiochlorure de cuivre sous la forme d'un composé cristallise, destructible par le seul effet du vide. Mais cette influence de la pression est très-faible et ne se manifeste presque jamais d'une manière sensible, bien que l'opiniouv contraire soit fort répandue.

En général, l'expérience prouve que si une combinaison ou une décomposition s'opère à une certaine température avec production d'un gaz, ou d'un corps volatil dans les condition^ de Texpérience, la même décomposition ou la même combinaison aura lieu dans un vase scellé, à la mTMne température :

35o LIVRE IV. GHAPITRB I. SECTIO!^ t.

seulement le phénomène pourra être limité dans son accomplissement, dans le cas où le composé volatil non éliminé tend à réagir sur les ^tres produits. Mais, dans cette circonstance» il inOue par sa masse et par ses affinités propres, et non par sa tension. Réciproquement, un gaz peut disparaître et fb \ïde se produire dans les appareils par Teffet d'une combinaison, sans que celle-ci en paraisse entravée, comme le témoigne Tabsorption intégrale de l'oxyde de carbone par la potasse.

Ce n'est pas que l'influence de la pression puisse être regardée comme tout à fait nulle en chimie organique; mais, dans presque tous les cas, elle n'apporte qu'un accroissement insigniflant aux forces moléculaires exercées à des distances insensibles qui provoquent les réactions. Il est d'ailleurs né* cessaire de faire remarquer que ses effets ne satiraient guère concerner que le gaz ou la vapeur qui produit la pression, puisque la présence d'un gaz étranger exerce en général peu d'influence sur la tension d'un autre gaz auquel il est mélangé.

On a souvent fait jouer un grand rôle à la pression dans l'ex* pUcation des phénomènes qui se produisent dans tes tubes scellés à la lampe; mais telle n'est point la véritable cause de l'efltcacité de ces appareils. En général, ce qui rend l'emploi des vases clos si efficace pour opérer des combinaisons, ce n'est pas la pression, c'est le contact prolongé des mêmes particules matérielles maintenues en relation sous une masse sufflsante et à une haute température.

5. Parmi les agents mécaniques propres à exercer quelque action en chimie organique, on peut encore citer les choCs pro« Yoqués par une agitation continue. Ils jouent un rôle très^vraK semblable dans la combinaison de l'éthylène avec l'acide sulfurique, bien que leurs effets ne puissent être discernés avec certitude de ceux que produit le renouvellement graduel des surfaces hétérogènes dont le contact est nécessaire pour qti^ la combinaison se réalise. Ce qui rend probable dans cette circonstance l'influence mécanique de l'agitation, c'est qu'elle est spéciale à certaines réactions. En effet, dans la plupart des combinaisons produites avec le concours du temps, et notam'ment dans la réaction de l'oxyde de carbone sur la potasse, l'agitation ne paraît pas accélérer la combinaison d'une manière appréciable.

DE L4 COMBINAISON BNTU COMPOSAS B1NA11IB9 BT TERNAIRES. 355

btoatres. Da cette union résultent, non-«eulemeni les sels propremeni dits» mais encore les éthers, les corps gras neutres, les acides doubles, les amides, les alcalis, etc. Toutes ces catégories de composés sont formées par la combinaison de principes plus simples et conformément à un petit nombre de méthodes.

On va d'abord donner quelques détails sur certaines des conditions générales qui président à ce groupe de phénomènes. On signalera celles qui concernent les combinaisons simples et les doubles combinaisons, en insistant sur le rôle de Teau dans ces dernières; ceci conduit à parler de la constitution des composés et de leur formation à Talde de plusieurs systèmes de corps équivalents. On reviendra ensuite sur le rôle du temps dans ces phénomènes. Enfin on dira comment ils échappent le plus ordinairement à l'application des lois de Berthollet, ce qui rend nécessaires quelques développements relatifs à la neutralité et au caractèrt^ plus ou moins intime des combinaisons.

La formation d'une combinaison peut s'opérer par l'union intégrale de ses composants, ou bien elle peut être accompagnée par la production simultanée d'une seconde combinaison.

Dans le premier cas, deux principes s'unissent en donnant naissance à un troisième principe unique et déOni. C'est ce qui arrive, par exemple, lorsque le gaz oléfiant et l'acide iodhydrique s'unissent directement pour former Téther iodhydrique :

C*H*-h HI. = C*H»1,

Etbylène. Acide lodhydrlqa«. Èlher lodhydrlqoe.

ou lorsque l'oxyde de carbone est absorbé par la potasse, en donnant naissance au formiate de potasse :

(?0« -f- KO, HO = (?HKO*.

Oijde de cerbone. Hydrate de poUtie. Formlete de pot«s§e.

L'union des deux principes binaires ou ternaires est directe et immédiate dans les deux exemples ci-dessus.

Bans d*autres circonstances, elle peut s'opérer par l'intermédiaire de composés successifs. L'acide formique, par exem-

354 LIVRE IV. COàPITRB I. SECTION 11.

offre des limites particulières et caractéristiques qui etnbras* sent la composition de tous ses dérivés.

Voici l'ordre adopté dans l'exposition des réactions principales de la chimie organique :

Les phénomènes généraux de la combinaison entre les composés binaires et ternaires sont étudiés dans la Section' IL

Dans la Section III, on donne quelques développements sur les réactions spéciales qui appartiennent à cette catégorie.

La Section IV est consacrée aux réactions inverses des pré* cédentes, c'est-à-dire aux dédoublements d'une substance organique, effectués avec formation de deux composés binaires ou ternaires.

La Section V roule sur les phénomènes d'oxydation.

La Section VI est relative à la fixation du chlore et des éléments halogènes.

La Section Vil traite des réactions inverses, c'est-à-dire de l'élimination de l'oxygène, du chlore, etc.

La Section Vlll développe la fixation et réiimination de l'azote, du soufre, du phosphore, des métaux, etc.

Enfin l'étude des décompositions compliquées est résumée dans la Section IX.

SECTION II

DB LA GOlTBlFfAISON BNTRB COMPOSÉS BINAIRES 8T TEBNAIRBS BNTISAGÉB

d'UNB VANIÈRB GtNfiRALR.

La combinaison des principes organiques avec les composés binaires et ternaire^ est un phénomène extrêmement général; car la plupart des subsunces organiques, telles quç les carbures d'hydrogène, les alcools, les corps sucrés, les aldéhydes, les acides, les alcalis, etc., peuvent s'unir deux à deux^ trois à trois, etc., soit entre elles, soit avec les composés mioéiaux

DI U COMBINAISON BMTRS COMPOSAS BlNAlIlES ET TERTIAIRES. 355

blmîres. De cette union résulient, non-seulemeni les sels proprement dits» mais encore les éthers, les corps gras neutres, les acides doubles, les amides, les alcalis, etc. Toutes ces catégories de composés sont formées par la combinaison de principes plus simples et conformément à un petit nombre de méthodes.

On va d'abord donner quelques détails sur certaines des con^ dîtioDS générales qui président à ce groupe de phénomènes. On signalera celles qui concernent les combinaisons simples et les doubles combinaisons, en insistant sur le rôle de Teau dans ces dernières; ceci conduit à parler de la constitution des composés et de leur formation à Taide de plusieurs systèmes de corps équivalents. On reviendra ensuite sur le rôle du temps dans ces phénomènes. Enfin on dira comment ils échappent le plus ordinairement à l'application des lois de BerthoUet, ce qui rend nécessaires quelques développements relatifs à la neutralité et au caractèrt^ plus ou moins intime des combinaisons.

La formation d'une combinaison peut s'opérer par l'union intégrale de ses composants, ou bien elle peut être accompagnée par la production simultanée d'une seconde combinaison.

Dans le premier cas, deux principes s'unissent en donnant naissance à un troisième principe unique et défini. C'est ce qui arrive, par exemple, lorsque le gaz oléfiant et l'acide iodhydrique s'unissent directement pour former Téther iodhydrique :

C*H* -h HI. = C*H»I,

EtbylèM. Acide lodhjdriqne. Éther lodiiydrique.

ou lorsque l'oxyde de carbone est absorbé par la potasse, en donnant naissance au formiate de potasse :

(?0> H- KO, HO = (?HKO*.

Oxjde de carbone. Hydrata de pouue. Formiate de potane.

L'union des deux principes binaires ou ternaires est directe et immédiate dans les deux exemples ci-dessus.

Dans d'autres circonstances, elle peut s'opérer par l'intermédiaire de composés successifs. L'acide formique, par exem-

356 LITRE IV. CHAPITftB I. SECTION II. .

pie, résulte de l'union de Teau et de Toxyde du carbone; mais on ne combine point directement ces deux matières. A l'eau, dont les afOnités sont trop peu actives, on substitue Thydrate de potasse ; cet alcali détermine la formation du formiate de potasse, au lieu de celle de l'acide formique. Quant au dernier acide, il est facile de l'obtenir, dès que l'on a produit l'un de ses sels«

On pourrait comparer ce mécanisme à celui qui consiste à effectuer la combinaison de deux principes en les (aisant'réagir l'un sur l'autre à l'état naissant. Mais un semblable phénomène appartient en général à une autre catégorie, celle qui comprend les réactions dans lesquelles deux composés s'unissent en donnant naissance à deux composés nouveaux.

Cette dernière catégorie embrasse des réactions tout à fait distinctes, suivant que les corps formés sont tous les deux des composés salins, éthérés, acides ou alcalins, ou bien que l'eau constitue l'un des deux composés qui prennent naissance.

Dans le premier cas, celui où le$ corps qui se développent sont tous deux doués d'une fonction bien caractérisée, le phénomène est analogue, quant à son résultat final, aux doubles décompositions salines, telles qu'on les définit en chimie minérale. Tel est, par exemple, le cas réalisé dans la préparation des éthers par la réaction d'un éthylsulfate sur un sel proprement dit :

C*H»0, BaO, S»OM ( a{BaO, SO») + C"H»0», BaO î"~| + C»HS0, C"H»0».

B«as<Ml»d« tofjle. / \ itlher bauoiqQa.

Ici les éléments alcooliques et les éléments benzoTques que Ton combine, sont tous également pris à l'état naissant.

Au lieu d'employer le mot double décomposition pour désigner ces réactions, il vaudrait mieux avoir recours à celui de double combinaison, qui représente le résultat final. Ces deux expressions répondent à deux points de vue corrélatifs; mais la première tend à fixer plus particulièrement l'attention sur le côté analytique des métamorphoses, tandis que l'autre fait en- ^ visager surtout leur côté synthétique : c'est pourquoi on préfère l'employer dans le cours de cette exposition.