C" RIO 0« — H> 0> = C" H

AcMf étbylaueclalqae. EthyUoccii^de.

3*». Les glycérides fournissent plusieurs cas de ce genre, comme on Ta montré dans leur théorie générale :

MoaocblorhjdrlDe. Epichlorhydrine.

C« H« Cl» 0»— H» 0» = C«H*C1».

Dichlorhydrioe . Epidtcblorbydriiie .

4**. Enfin certains sels peuvent perdre une proportion d'eau supérieure à celle qui répondrait à Tacide anhydre; le tarante de potasse et d'antimoine (émétique) en fournit un exemple*

4. Si Ton compare la fonction chimique dn corps {irimitif avec celle du môme corps privé des éléments de Teau, on arrive à des résultats très-caractéristiques.

Il existe déjà des différences, légères à la vérité, entre les propriétés des sels et des autres composés hydratés et celles des mêmes corps privés de leur eau de cristallisation.

On rappellera également celles qui séparent les acides anb>* dres des acides hydratés, au point de vue de leur aptitude iDégaiement prompte à s'uiyr avec les bases.

Mais il est surtout remarquable de voir comnicni certains

DÉDOUBLBMBNTS. 4^7

acides polybasiques, en perdant lesélémenis de Teau, formeiu des tcides tout à fait distineis, quoique conservant la même basiché. Ainsi, par exemple, l'acide citrique, C^'H^O'*, triba^ sique, en perdant H*0*, produit l'acide aconitique, C*>H*0", également tribasique; l'acide malique, C^H^O^, bibasique, produit l'acide fumarique, C^H^CH, bibasique comme lui, etc. Ces phénomènes sont d'autant plus singuliers, qu'ils sont en désaccord avec les -variations de basicité de Tacide phosphorique, lesquelles sont proportionnelles à sa déshydratation. Ici, au contraire, la capacité de saturation ne change point par suite de la déshydratation. Mais ce n'est point là, tant s'en laut, une relation générale, comme le témoigne la neutralité de l'oxyde de carbone opposée à l'acidité de l'acide formique.

Les différences entre les sels ammoniacaux, les amides et les nitriles, ne sont pas moins frappantes; elles sont d'autant plus accusées, que les derniers principes possèdent des affinités spéciales, bien plus caractérisées que celles des corps dont ils diffèrent par les éléments de l'eau.

Les alcools potyatomiques, en se déshydratant, donnent lieu à des phénomènes très^caractéristiques.

Tantôt ils fournissent des éthers véritables : c'est ainsi que la glycérine produit l'éther glycérique, le glycol l'éther glycolique, etc.

Tantôt ils donnent naissance à des aldéhydes : la glycérine, par. exemple, engendre l'acrolélne ; le glycol peut engendrer l'aldéhyde. Isomère du véritable éther glycolique.

Tantôt enfin un alcool polyatomique peut se transformer en acides très-bien caractérisés : c'est ainsi que les sucres produisent les acides glucique et apoglucique.

Un alcool peut donc devenir aldéhyde ou acide en se déshydratant, c'est-à-dire prendre un caractère électronégatif de plus en plus prononcé. Ce phénomène mérite d'autant plus d'être remarqué, que sa signification est contraire à celle des hydratations éprouvées par les aldéhydes sous l'influence des alcalis; car cette dernière engendre des acides (acides campholique, glycoUique, etc.) (p. 384).

En résumé, certains aldéhydes diffèrent des alcools polyatomiques, corps plus électropositifs que ces aldéhydes, par les «éléments de l'eau ; et certains autres aldéhydes offrent préci-

sèment la même différence, de formules vi^invis^ des ^dtiée?, e-est-'à-dîre de corps plus électronégaiirs que ces mêmes aklé-^ bydes. Une telle opposition dans le changement de* fonction ch&inique ne saurait évidemment être le résultat nécessaire ë-un seul et même phénomène de déshydratation; m^if^ elle sômble produite par la tendance contraire desibrcefs mises en jeu pour provoquer, soit la fixation, soit rélimlnation des éléments de Teau. Car la transformation des aldéhydes en acides s'opère sous Tinfluence des alcalis, tandis que le 4*hangeiMm des alcools en aldéhydes résulte de Tactron de iachafeUi^ et des acides ou des corps analogues.

&. Les méthodes par lesquelles on enlève à une* substance organique les éléments de Teau se partagent en deuK catégo^ ries, suivant qu'elles sont directes ou indirectes. Leur méca-nisme rappelle souvent celui de la déshydratation eo chimie minérale. ■ ♦

' Les méthodes directes reposent sur l'emploi de la chaleur et sur celui des agents avides d'eau ou propres à détenottiner la séparation de cette substance. Voici quelques détails; t ^

6. Chaleur. — On sait comment la chaleur est em^h^e peur déshydrater les hydrates salins minéraux, les hydrà^ formas par les oxydes terreux et métalliques, enfin teux' qtsfî dérivent de certains acides, tels, par exemple, que lés sKrldès stlieique, borique, phosphorique, etc. Ces phéhomènes «Tb*pènentavec une facilité très^inégale ; car certains hydratiez ^^ lins perdent'déjà leur eau à la température ordinaire,' tftrtAfê que la déshydratation complète de l'acide borique s'eftectuéf seulement h la température rouge. ' ' ' '

• En chimie' organique, la chaleur agit de la même miÉnîër^et »vee les Tnétnes nuances. '""''

Les sels organiques hydratés perdent leur eau de crlstiillisiitioMy tantôt à froid et par efllorescence, tantôt avec tecénoour^duvider tantôt k loo, à i5o, à 200 degrés. Il pe^ut hfêhîe a^^tve^ qu'ils la retiennent encore à la température à laquelle Us commencent è se décomposer-: dans ce cas, la preuve de son «existence résulte seulement de la comparaison de la formule du sel avec la formule de Taclde générateur.

La même diversité s'observe dans l'étude des acides, des bases organiques et d'utie infinité d'autres corps.' Ainsi lacho-»

PÊDOUBlBIlBliTS. > ^9

lesDéfîBerlesgiiicoseâ'yla iréhalose, la luéléEîtese oomtnsnoent déjà à se déshydrater par simple elilorescence, tandis; <|iie 4a bciose., Q^ H^^ 0^^ 4- Aq ^ ne perd son eau de cristal lisatloU qu?'ii5o degrés* D^aUleurs, dans ces derniers cas, il eii^iepaN loisi ufte différence marquée entre les propriétés physiques el fkaumflMDi entre le pouvoir roiatoire, la solubiliié, etc.^ilU' composé cirislalltâé et celles du même corps déshydraté; :ce quîestiriadlceidfuo certain changement dans Fétat itiolécu^ laine. dMOOinpiOsé primitif»

• Aussi esMl pahk>is difBelle de distinguer dans la fbrmuk^ d'une substance neutre et non volatile Teau de oristallisatto^ pro^ement dite, de Teau qui ne peut être séparée sans altérer profondément la constitution du composé. Tel est notamment le <»is-de la* mannite, C^' W^ CH^» qui peut perdre, vers 200 de« C^é$» d équivalents d*eau et devenir de la mannitane, O^ H^O^

Dans ces cas extrêmes, la reproduction du composé primitif sou$ Vinfluencede Veau ne s'opère plus en général qu'avec une certaine diCQculté. Ces faits rappellent déjà la formation des pyrophosphates et des métaphosphates.

Qo. passe ainsi à des phénomènes de déshydratation phis tcauicbéa, et, d'abord à ceux qui président à la métamorphose des acides hydratés polybasiques en acides anhydres, laquelle s'opère le plus souvent entre i5o et 25o degrés. Entre ces ïi^ mhesde température, la plupart des acides bibasiques se dé»^ bj-dcaianM 1- acide citrique se change en acide aconitique; Ta** eidemaliquei en acide fumarique; l'acide formique, en oxyde de carbone ; les sels ammoniacaux, en amides ; le su<^e se tran»* forme successivement en divers produits caraméliques, eit.

Ui la dififérence entre les corps déshydratés et leurs générateurs devient de plus en plus tranchée, sans cependant exclure en général la possibilité des métamorphoses récipfoqtfes.

A uae température plus haute s'opèrent des déshydrata^ tiops plus profondes etf)ar le fait desquelles s'agrandit encore la distance entre le corps primitif et les produits de sa- désby* dratation. C'est ainsi que vers 3oo degrés, la glycérine, C^ H* O*^^ se change en acroléine, C^H^O^; les matières caraméliques fournissent des corps humoïdes de plus en plus voisins de la nature du charbon ; les alcools monoatoouques eux-mêmes peuvent se déshydrater parliellen>ent en éprouvant des con^

43o LIVRE IT. CHAPITRlt 1. 8BGTI0N IV.

densatîotis moléeulaires , comme on Tobserve en cfaanftint Talcooi méthylique vers 36o degrés dans des tubes Bcriiés«

Enfin la température du rouge sombre peut opérer certaines déshydratations définitives, pourvu que les composés que Von veut produire soient susceptibles de résister à son influenee; l'alcool, C^H'0>, par exemple, développe ainsi do gaz oléfiant,

7. Agents déshydratants et corps ancdogues, -^ Au lieu d'exécuter les déshydratations par la chaleur seule^ oa peut recourir à des agents auxiliaires qui la déterminent, tantôt en raison de leur affinité propre pour les éléments de Teau, um"^ tôt par leur simple contact. On réalise ainsi plusieurs déshydratations que Ton ne saurait pas effectuer par d'autres méthodes. On recourt encore à ces agents pour opérer quelques autres métamorphoses de la même catégorie, quoiqu'elles soient susceptibles d'être produites directement; maïs c'est pour profiter de ce que ces métamorphoses s''obtiennent à une température plus basse, sous les influences dont il s'agit.

Toutes ces actions ont peu d'analogues en chimie minérale.

Les principaux agents employés pour produire de tels effets sont l'acide phosphorique anhydre, l'acide sulfurîque nionobydraté, les acides en général, le chlorure de zinc, les chlorures métalliques et même certains chlorures terreux, enfin les bases alcalino-terreuses, telles que la baryte, la strontianeet la chaux.

i"*. L'acide phosphorique anhydre métamorphose généralement les alcools à 2 équivalents d'oxygène en carbures d'hydrogène (i). Il a été aussi employé pour opérer la même métamorphose sur certains aldéhydes, tels que l'aldéhyde campholique (2]. Le même agent détermine la séparation sous forme d'eau de la moitié de l'oxygène contenu dans l'acide stéarique (3), qui devient du stéaride :

AelileMésrlqae. Strarldo.

(1) Dl'MAS et PhLicoT, Annales de Chimie et de Physique, a* série, t. LXII, p. 9; i836.

(2) Dumas, Traité de Chimie, t. VII, p. viaS; iS/^î.

(3) Erdman, cité dans le Rapport annuel présenté en i8i(3 par B<ine1ias, p. ri6, traduction française.

DtDOUBtSVOiTS. ^il

et^eUedes^l de l'oxygène de la glycérine, C^U^O^, qui devient deiVroiéiae, C^U^O^

£BâB Tteide phosphorique anhydre peut changer en nitfile l'atiiideou le sel aminomacal d'un acide monobasique (i).

Dans ces diverses réactions, Tacide phospborique n'est vraiment efficace que vis-à-vis des composés suffisamment stables et susceptibles de se déshydratera une température inférieure à 20o> degrés. Mais s'ils ne sont attaqués qu'à une température plua baute, ou s'ils sont, au contraire, trop altérables, les principes organiques éprouvent une décomposition plus compliquée. C'est ce qui arrive dans la plupart des cas, et notamment avec Taeide acétique et les acides volatils analogues.

af . L'acide sulfurique concentré exige encore plus de ménagements dans son application; en effets en même temps qu'il déshydrate, il tend à exercer une action oxydante, laquelle s'accompagne d'un dégagement d'acide sulfureux. Cependant l'acide sulfurique est très-efficace dans un grand nombre de circonstances. Par exemple, il détermine au-dessous de loo de* grés la séparation de l'acide formique en eau et en oxyde de carbone, séparation qui ne s'opérerait spontanément qu'audessus de 200 degrés.

11 provoque à i4o degrés la décomposition de l'alcool en eau

et-éther :

décomposition que la chaleur seule est impuissante à produire. A 160 degrés, il donne lieu à la décomposition de l'alcool en eau et gaz oléflant *

décomposition que la chaleur seule n'opérerait qu'au rouge et dans des conditions de destruction plus compliquées.

Le même acide change généralement les alcools et les aldéhydes à 2 équivalents d'oxygène en carbures d'hydrogène; mais sous l'influence même de l'acide qui détermine leur formalion, ces carbures sont souvent modifiés et métamorphoses en des principes polymériques.

(i) DrH.ift, LCBLANC cl MALA«iVTi, Comptes rrndus, l. XXV, p. 4/4» ^^^l'

43a LIVRE iV. GBAPITRB I. SECTIO!f IV.

Il est bon de remarquer que Tacide sulfurique agit .d'ondi^ naire à une température telle, que l'eau dont il détermine la formation, loin d'être retenue par lui» dîsUile avec le eomposé déshydraté ; c'est ce qui arrive, par exempte, dans la rnétamo»* phose de l'alcool en éther et en gaz oléfiant* On reviendra, ailleurs sur l'interprétation de ces faits. . i

L'acide sulfbrique paratt impropre à déshydrater les «mides.

3^ Au lieu de recourir à l'acide sulfuriqtie oQncentréf on peut employer ce même acide étendu d'eau» ou bktù efiCMe les acides moins énergiques, tels que les acides ehlorlqrdriqve^ nitrique, phosphorique, oxalique, etc., soit ooncemrésg sok même étendus d'une grande quantité d'eau. • . •

C'est ainsi que l'alcool peut être changé en éther hydrique, sous l'influence des acides sulfurique ou chlorbydrique diluéa, pourvu que l'on opère dans des vases scellés et à une tenpé* rature comprise entre rSo et 200 degrés^

De môme le tétrahydrale (?• H>^0

soumis à l'influence d'une trace d'acide sulfurique dilué ou d'un autre acide, peut être changé à 100 degrés et presque immédiatement en monohydrate V. (?• W 0

la salîgénlne C**HP CH J

sous les mêmes influences, devient salirétine. . . C^H** 0* .(

la mamiite W W* tt^M

par le contact prolongé à 100 degrés de l'acide f

chlorhydrique concentré, se transforme en man- i

nitane C*»H*^qrt^ )

les sucres, sous l'influence des acides minéraux étendue ^t bouillams, donnent naissance aux acides gluoique, «pogHhcique^ ulmique, humique, etc.

Ce qui caractérise ces nouveaux phénomènes de déshydiaitar lion, c'est qu'ils s'opèrent en présence de l'eau, et le plus souvent sans que les acides employés entrent pour leur propre compte en combinaison : les déshydratations n'ont donc pas lieu à cause de l'afflnité des acides pour l'eau s'exerçant directement, mais en vertu d'une action de contact toute spéciale.

4^ Le chlorure de zinc, les chlorures métalliques, les chlorures mêmes de calcium, de strontium, etc.^ et jusqu'au chlorh}'drate d'ammoniaque, peuvent également changer l'alcool en

-iUiet^ h>fà9ïqm ou eH carbare d'hjdrogèner le témabydinte, »CMVt04, en Manohydrate, O WH); la glycénoe onacroléine. les Bucresen matières humoïdes, etc. Tous oes effets sedévlh toppmt avec ufte iniMishé et à une température variablas)6«A- YOKït tes ohlororès employés. j

Le cblorure.de zinc provoque les déshydraiaiions, de UiimaK ttêivete pUiS'Hene et dès la température la plus basse possible. <Cestiiilo»l'qu'il>€haiige généralement, entre loo et loo.degrés, 4«8'iriooois('i)iet plusieurs aldéhydes à 2 équivalents d'ôxygènt), M^ioarl^iseâ d'hydrogène, et qu'il métamorphose les glycola, «|i^B»»t«0*', en aldéhydes, D'-H^-O» (2).

Il ne donne lieu<à aucun phénomène d'oxydation^ mais son Jtitiori s^dccotnpagne souvent de diverses complications seoon- 4BÏTe»y teilas que la production d'un éther chlorhydrique et ti'Vii oxyciilarure de zinc complémentaire.

Parfois aussi le chlorure de zinc provoque la modification iscimérique préalable, soit du corps sur lequel il agit» soit de icelui dont il détermine la formation. C'est ce qui arrive fréquemment dans la métamorphose des alcools et des aldéhydes fdiï carbures d'hydrogène. L'amylène, par exemple, formé auiL ûé^tïU de l'alcool amylique sous l'influence du chlorure de izîfkî, ûài accompagné par des carbures polymères deux et trois 'fo^ atlàsi condensés ( 3 ) •

'Di^Méme les aldéhydes produits aux dépens des glycol» oe «ont pas les produits directs de la déshydratation de ces der^ |fiiers,c'est-a-dire les véritables éthers glycollques; mais ca sont 'sff^ëÉiém leurs isomères.

/^ Iv^lupartdes chlorures métalliques (4) agissent comme le oMloiWe. deiBinc. Dans le cas où Ton opère avec les clilorureB facilement décomposables par l'eau, tels que ceux, d'arsenic^ é^mMoiokiet etc., la réaction s'accompagne nécessairement d'Iihe'îpiioductton d'acide chlorhydrique, et ce dernier acide ps^^xmr&er diverses réactions secondaires, transformer, par «0K]emple, une portion des alcools en éthers chlorbydriques.

fji) M.4S90M, Annales de Chimie et de Physique, 2* sorie, t. L\IX, p. a/jo; i838. (a) WiRTZ, Annales dt» Chimie et de Physique, 3* série, t. LV, p. 423; iSSg.

KaLabd, Annules de Chimie et de Physique, ?>" série, t. Xlf, p. SaS ; i^^.

KvàtMk^i Att»alen derCkemieund pkarmacir, t.XXXIIItp* io6 et 192; i3 jo.

434 LIVRE IV. CBAPtTRS I. SECTION IV.

L'action du chlorure de calcium est la plus nette de toutes^ à ce point de vue, car ce chlorure n'est pas décomposable par l'eau, dans les conditions où il réagit sur les matières organiques. Mais son action s'exerce à une température plus haute que celle des chlorures précédents, ce qui s'oppose à son emploi vis-à-vis des corps altérables par ce degré de chaleur. C'est ainsi qu'il déshydrate partiellement, à 200 degrés, le létrahydrate, C^^H^O; à 36o degrés, sous rinfluenoe du temps et des vases scellés, il change Talcool ordinaire en éther hydrique et en gaz oléfiant (i).

Le chlorhydrate d'ammoniaque éthérifie également l'alcool ordinaire vers 400 degrés, et l'alcool méthylique dès 36o de* grés (2).

5^. La baryte et la chaux, malgré leur grande affinité pour l'eau, ne jouent le rôle d'agents déshydratants que dans des cas exceptionnels, par exemple dans la métamorphose à une haute température de certains amides en nitriles (3), ou dans celle des glucoses en acide glucique. En général ces agents, en raison de leurs propriétés alcalines, tendent à déterminer la formation de l'acide carbonique, plutôt que celle de l'eau.

8. Déshydratation indirecte, — Au lieu de déshydrater les corps par voie directe, on peut détruire les éléments de Teau dans un composé organique, tantôt en opérant sur le composé lui-même; tantôt en l'engageant dans une combinaison dont la décomposition ultérieure le fournit déshydraté; tantôt enfln en formant avec lui deux combinaisons antagonistes, entre lesquelles on opère ensuite une double décomposition. Voici des détails SUT ces méthodes.

I**. On détruit les éléments de l'eau au sein de divers composés organiques, en les traitant par le potassium ; dans ceâ conditions, ils perdent à la fois de l'oxygène qui se fixe sur le métal et de l'hydrogène qui se dégage. L'est ainsi que l'on explique l'action du potassium sur diverses essences, sur les hydrates du carbure C^ H^*, etc. De môme l'on obtient par Tapiion

(i) Berthëlot, Annales de Chimie et de Physique, ^ série, I. XXXVIII, p. 55 cl 60; i853.

('i) Même Recueil , p. 63.

(3) Lit-RKMT et C^nANCFx, Compies rendus^ t. XXV, p. 8K.^ ; 1847.

DÉDOLBLBMKNTS. 4^5

du potassium sur Téther succinique un composé qui diffère do Tacide élhylsuccinique, 0**11*^0*, par 2 équivalents d'eau (i). 2". Un corps peut se déshydrater en passant par une coiubi-» nalson. Par exemple^ si l'on change un alcool en éther bromhydrique ou nitrique , la décomposition ultérieure d'un tel éther par la potasse aqueuse peut produire un éther hydrique (2) :

C«H»0, A208-4-KO=: C*H30 4-KO, AzO»,

£Uer aiétbylaltHqve. fitlier méllif Ilqie.

De même la glycérine, C'H^O*, peut être changée en iodhydrine, dont ta décomposition ultérieure donne naissance à l'éther glycérîque, C« H» 0^

Enfin, si Ton remarque qu'un éther iodhydrique peut généralement être transformé dans Téther hydrique correspondant par ractîon des oxydes d'argent ou de mercure (3), on pourra déduire aisément de ce fait une méthode générale pour métamorphoser un alcool dans un éther simple qui en diffère par les éléments de l'eau :

C*H«0« -hHI — H«0«= OH»].

Alcool. Eth«r iodhydrique.

I G»HSI -i-AgO = C^H^O +Agl.

\ £tb«r fodhydrfqne Elhar bydriqae.

3". Au lieu de chercher à transformer par l'action directe des alcalis un composé chlorhydrique ou iodhydrique, dérivé d'un certain générateur oxygéné, dans un corps moins hydraté que le corps primitif, il est préférable de faire agir le composé chlorhydrique ou iodhydrique sur la combinaisondlu mémo générateur avec une base alcaline ou métallique, par exemple réther iodhydrique sur l'alcoolate de potasse :

C*H8I -h G*H»KO« = 2C*H80 H- Kl,

Elker iodtajdi1qtt« AkooIat« de potasM. Ettier hydrique. lodaredapotMtisn.

méthode ingénieuse (4) dans laquelle les éléments actifs que

(1) Fehli!<g, AnnnUn der Chemie und Pharmacie, t. XLIX, p. 192; 184^. (3) BE&tmLOT, Annales de Chimie et de Phjrsique, 3* série, t. XLUl» p. 383 $ i855. — Comptes rendus^ t. XLIX, p. aia; 1869.

(4) WiLLiAMSON, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. LXXXI, p. ^3; i853.

436 LIVKE IV. Cn.VPIÏRK I. SECTION IV.

l'on veut opposer sont Vous deux combinés séparément au principe que l'on cherche à déshydrater. Or dans la formation de ces deux combinaisons les éléments de l'eau ont été séparés, comme il est facile de le reconnaître en comparant la formule de l'éther iodhydrique à celle de l'alcool, et la formule de l'alcoolate de potasse à la somme de celles de l'alcool et de la potasse. D'où il résulte que, la réaction réciproque des deux composés donnant lieu à l'élimination d'un sel haloïde, le reste de leurs éléments se sépare nécessairement à Télat anhydre. C'est ce qui fait la généralité de cette méthode.

Elle s'applique principalement à la préparation des éthers hydriques et à celle des acides anhydres. C'est même jusqu'à présent la seule méthode qui permette d'obtenir les acides monobasiques anhydres (i).

On prépare ces corps par l'action d'un chlorure acide sur un sel du même acide •

C*H»0«C1 -4- C*H3K0* = 2C*H303 -hKCl.

Clilorare acétique. Acélale do poUuse. Acide acùHqiie anhydre.

On peut même se dispenser de former le chlorure acide à Tavancê, en faisant agir sur le sel la proportion de perchlorurede phosphore convenable; on obtient ainsi le chlorure acide à l'état naissant, aux dépens de la moitié de la substance saline; il réagit immédiatement sur le reste, et l'acide anhydre est produit du premier coup.

Au fond, ceci revient à détruire dans Tacétate de potasse les éléments de la base que l'on peut concevoir unie à l'acide anhydre : le chlore du perchlorure se porte sur le potassium de la potasse, tandis que le phosphore s'empare de son oxygène et forme de l'acide phosphorique :

5KO-f-PC15 = 5KCl-^PO^•

ce dernier s'unit d'ailleurs de son côté avec une nouvelle proportion de potasse.

Malgré sa généralité, ce procédé n'est cependant pas applicable dans tous les cas; car il ne convient poin( vis-à-vis des corps altérables par le perchlorure de phosphore, c'est-à-dire

(i) GmiAUDT, Ànnmlesde Chimie, et de Physique ^ 3* série, t. XXX VU, p. 099;

fi'ipT^

DKDOIBI.EMKMS. 4 >7

vLs-à-\is des sucres, des essences et de la plupart des matières fixes.

ÊLlHIN.4T10?i U*L'N HYDRACIDK.

1. Les ccMiiposés organicjues qui rcnferiuenl du chlore, du brome, de l'iode, du soufre, etc., peuvent en général perdre ces éléments par équivalents successifs, sous la forme d'un Indracide correspondant. Tantôt l'élimination s'opère intégralement et sans remplacement, aux dépens du composé primitif, tantôt ce dernier composé fixe en même temps les éléments de Teaii.

2. L'importance que présente l'élimination des b^vdracides dans la synthèse est forl grande; elle a été signalée ailleurs (p. 386 et suivantes) : on rappellera seulement que sur celte élimination, comme intermédiaire, repose la métamorphose des carbures alcooliques en alcools, en passant par leurs éthers chlorhydrique ou îodhydrique, celle du gaz des marais en alcool mélhylique, celle enfin de divers acides en acides plus oxygénés, en passant par des composés chlorurés, etc.

3. Les limites qui président à rélimination des hydracides scml faciles à assigner à priori, car elles sont réciproques avec celles qui concernent la fixation des mêmes hydracides. En général, on peut concevoir qu'un composé chloruré ou sulfuré perde tout son chlore ou tout son soufre sous forme d'hydracide et sans remplacement équivalent des éléments de l'oau, s'il contient un nombre suffisant d'équivalents d'hydrogène; dans le cas contraire, ce nombre môme assigne évidemment la limite absolue de la décomposition.

Si l'élimination de Thydracide est accompagnée par la fixation des éléments de Teau, la totalité du chlore ou du soufre peut se séparer sous forme d'hydracide et se trouver remplacée par une proportion équivalente d'oxygène; en même temps, les éléments d'un certain nombre d'équivalents d'eau pourront se fixer sur le nouveau composé. Entre cette proportion d'eau surajoutée et la proportion d'hydracide éliminée, il n'existe à priori d'autres relations que celles qui résultent de la stabilité générale des composés organiques.

Telles sont les limites théoriques de l'élimination des hydracides; mais les limites expérinjentales sont plus resserrées.

En fait, on n*a réussi à éliminer que 2 équivalents d'hydracîde, au plus, sans fîxalton simultanée des éléments de Teau. Dans les cas où cette fixation intervient, on a pu déplacer jusqu'à 6 équivalents de chlore, 3 équivalents de brome et d'iode et jusqu'à 4 équivalents de soufre, sous des formes équivalentes à rélimination d'un hydracide. Enfin la proportion d'eau fixée lors d'une semblable élimination n'a jamais dépassé 8 équivalents.

k. L'élimination d'un hydracide comprend deux cas essentiellement distincts, selon qu'iil s'agit de chlorhydrates ou de sulfhydrates peu stables, comparables aux hydrates salins, et, pour ainsi dire, accidentels, ou bien de combinaisons plus stables et formées suivant des relations générales et régulières.

Comme exemple des combinaisons de la première espèce, on peut rappeler le chlorhydrate de camphre, qui régénère le camphre en perdant son hydracide au contact de l'atmosphère, et le sulfhydrate de chloroforme, dont l'existence n'est possible qu'à une température voisine de zéro.

Quant aux combinaisons plus stables, sans rappeler ici les chlorhydrates proprement dits, formés par les alcalis organiques et analogues au chlorhydrate d'ammoniaque , voici quelques-uns des types généraux qui représentent la séparation des hydracides contenus dans la plupart d'entre elles.

I. Et tiers chlorhjrdriques et suif hydriques. 1". Perte totale d'hydracide, sans remplacement :