I. Bronthydrodichlorhydrine

C«H»Cl«Br = C«H«Ô«4-2HCl-f-HBr— 3H«0*.

1. Ce composé s'obtient en distillant la diclilorhydrine avec du perbromure de phosphore. Il peut être regardé comme formé par l'action de l'acide bromhydrique naissant sur la dichlorhydrine :

C«H«Cl«0«-|-HBr — H*0«= C^H^CPBr.

DlohlorliTdriBt. BroBiihjdrodiclilorh7driB«

On l'isole et on le purifle par des distillations réitérées, en suivant la même marche que pour la tricblorhydrine.

2. C'est un liquide neutre, pesant, éthéré, volatil vers 176 degrés.

Son analyse conduit à la formule C^H^ Cl* Br. Ce corps est métamère avec le chlorure de propylène brome, C«HKBr.CI*.

3. Traitée à 100 degrés par l'oxyde d'argent humide, la bromhydrodichlorhydrine régénère lentement la glycérine* £n même temps se produisent un peu d'acide carbonique, dû à

C.01IB1NAIS0NS BNTRS LA GLYCÉRINE ET PLUSIEURS ACIDES^ ETC. l4l

un phénomène d*oxydation, et quelques paillettes cristallines à peine solubles dans l'eau, qui paraissent être du propionate d'argent.

4. Cette production d'acide propionique serait semblable à la transformation du chloroforme en acide formique sous l'influence des alcalis, tout en résultant d'une décomposition analogue à celle qui change en glycérine la bromhydrodichlorhydrine; dans les deux cas, les hydracîdes s'éliminent avec fixation d'eau :

C«H»Cl*Br — 2HCI — HBr-|-3H«0«= C«H80«.

Glycérine.

C«H»Cl«Br — 2Ha — HBr-^ ?.H«0'= OWO^.

Acide propionique.

Seulement, dans le cas où l'acide propionique prend naissance, il y a changement de la fonction chimique, car au lieu d'obtenir un composé alcoolique, on forme un acide; l'intervention de l'oxyde d'argent, base assez puissante, paraît concourir à ce résultat.

IL Chlorhydrodibromhydrine :

C«H»Br«CI = C«H«0«-h2HBr4-HCl — 3H«0V

1. Ce composé s'obtient en distillant la dibromhydrine avec le perchlorure de phosphore. Il peut être regardé comme formé par l'action de l'acide chlorhydrique naissant sur la dibromhydrine :

C«H«Br«0«-hHCl — H«0«= C«H»Br«Cl.

DlbroBhydrlne . CblorliTdrodibromhydrine

On l'isole et on le purifie comme la trichlorhydrine.

2. C'est un liquide neutre, pesant, éthéré, volatil vers 200 degrés.

Son analyse conduit à la formule C^ H^ Br* Cl. Ce corps est métamère avec le bromure de propylène chloré, C^H'CI.Br».

3. Traité à 100 degrés par l'oxyde d'argent humide, il régénère la glycérine.

I/f^ LIVRE 111. CHAPITRE I. SECTION TU.

GOMBINMSONS ENTRE LA GLTCfiEIIfB, l' ACIDE GHLOKHYDRIQUB ET l'acide ACfiTlQUE OU LES ACIDB8 ANALOGUES.

Ces combinaisons se préparent en faisant réagir sur la glycérine les deux acides simultanément; on peut recourir à deux procédés différents :

I**. On sature d'acide chlorhydrique gazeux le mélange de glycérine et d'acide maintenu à loo degrés pendant plusieurs heures.Après un repos de quelques jours, ou même de quelques semaines, on sature par du carbonate de soude. La combinaison neutre se sépare en couche huileuse. Elle est en général tout à fait insoluble dans l'eau et plus dense que ce liquide. Dans le cas où elle est formée par un acide volatil, elle possède une odeur éthérée très-prononcée.

Le corps ainsi obtenu est presque toujours un mélange de plusieurs composés analogues, formés dans des proportions équivalentes différentes et qu'il est nécessaire de séparer par la voie des distillations fractionnées : on opère cette séparation, soit à feu nu, soit dans le vide.

s"". Au lieu de faire agir sur la glycérine les deux acides libres, on peut les faire agir à l'état naissant, par exemple en attaquant la glycérine par les chlorures acides, tels que les chlorures acétique, butyrique, etc.

On sait, en effet, que ces derniers chlorures, traités par l'eau, régénèrent les acides chlorhydrique, acétique, butyrique, etc. :

C* H3 Cl 0* -♦- H«0« = C* H* 0* -h HCi.

Ctilorare acéltqaé. Eaa Acld« âcéUqae. Acidê chlorhydrtqoé

Une réaction analogue s'opère aux dépens des éléments de la glycérine et les acides qui tendent à se former demeurent combinés avec elle :

C*H3C10« -h C«H80« = C*<>H9CI0e -f-H^O».

Cblornre acétique. Glycérloe. Acélochlorbjdrtne.

On voit que ce dernier procédé a sur le premipr cet avantage de présenter a la glycérine les deux acides en proportion équi-

COMBINAISONS BirVIIB LA GLYCÉRIIIB BT PLUSIBURS ACIDES, ETC. 1^3

valence et à Tétai naissant. Les produits qu*il fournit varient suivant diverses conditions exposées plus loin.

En se fondant sur Tun ou sur l'autre de ces procédés» on a obtenu des acétochlorhydrines, des acétobromhydrînes, des butyrochlorhydrines, des valérochlorhydrines, des stéarochlorhydrines, etc. Parmi ces composés, les seuls qui aient été Tobjet d'une étude approfondie(i) sont les acétochlorhydrines et la benzochlorhydrine.

Toutes ces substances complexes sont d'autant plus intéres* santés, que leurs analogues se retrouvent dans l'étude des corps gras naturels.

La composition des chlorhydrines doubles donne lieu à une remarque essentielle. En effet, la plupart d'entre elles sont méiamères avec certains éthers chlorurés, formés par voie do substitution aux dépens des éthers composés des alcools monoatomiques, et particulièrement aux dépens des éthers de l'alcool propylique. C'est là une circonstance très-digne d'intérêt, car elle conduit à penser que quelques-uns de ces éthers chlorurés, soumis à l'influence des agents de dédoublement par hydratation, pourront donner naissance à la fois à un oxacide, à l'acide chlorhydrique ou à hn chlorure équivalent» et en même temps à un composé oxygéné qui jouerait le rôle d'alcool polyatomique. La réaction deviendrait par là comparable à la décomposition des chlorhydrines doubles par les alcalis. Il suffira, pour mettre ce rapprochement en pleine lumière, de citer le dédoublement de racétodichlorhydrine , substance dont la formule est la même que celle de Téther propylacétique bichloré :

C*«H»CI«O*-+-3KO-»-3HO=:C*U»O3,K0-|-2KCI-f-C6H80«.

AcéiodJeUorhydrioa Acéute. Chlorare. Gl7cérlne.

Un semblable phénomène pourrait résulter, soit de l'identité véritable de deux composés, que jusque-là leur origine tendrait à faire distinguer comme métamères, soit, tout au moins, de l'identité des produits de décomposition fournis par deux

(i) Voir, »ur le» autres. Annales de Chimie et de Phjsiffue, 3* scpîo, l. XLI, p. 3o3 ; i854-

l44 LIVRB m. CRAPITRI 1. SECT10?C «TH.

corps réellement distincts, malgré Tidentité de leur formale. C'est en vertu de ces relations que certains éthers de Talcool propylique, par exemple, après avoir échangé de l'hydrogène contre du chlore, fourniront peut-être ensuite du propylglycol ou de la glycérine.

On voit comment Tétude des éthers chlorurés par substitution semble se présenter sous un jour nouveau et inattendu, par suite de leur comparaison avec les combinaisons chlorhydriques doubles et triples de la glycérine.