ACIDE OXALIQUE

Quand on traite une matière végétale quelconque par l’acide nitrique , on sait que celui-ci est décomposé avec plus ou moins de promptitude , suivant la quantité employée, le degré de concentration, la température qui règne et la nature de la substance sur laquelle on agit; les produits obtenus sont en général très variés, et, par exemple, dans la préparation de l’acide oxalique , il ne suffira pas d’employer toujours les mêmes proportions d’acide nitrique et de sucre , pour recueillir la même quantité d’acide oxalique; il faudra en outre les employer de la même manière. M. Chaptal conseille de prendre neuf parties d’acide nitrique ordinaire sur une partie de sucre ; de faire un mélange du tout et de le soumettre à l’action de la chaleur. M. Robiquet ( acide oxalique du Dictionnaire technologique ) ne partage pas celte opinion. Par le procédé de M. Chaptal , dit— il, la réaction est des plus vives ; il se dégage une quantité considérable de vapeurs nitreuses et on décompose l’acide oxalique à mesure qu’il 3e forme; voici le procédé qui m’a le mieux réussi : sur livres de fécule qu’on divise en plusieurs cornues lubulées qui sont disposées sur un bain de sable commun , on verse 72 livres d’acide nitrique ordinaire; on laisse réagir : bientôt l’amidon se dissout, la décomposition commence, et le gaz nitreux se dégage en très grande abondance. Lorsque l’action est terminée on ajoute 24 livres d’acide nitrique ordinaire, 011 chauffe légèrement ; les vapeurs rutilantes apparaissent de nouveau et 011 soutient une chaleur modérée tant qu’il y a réaction : on verse ensuite La liqueur dans des terrines pour la laisser cristalliser , et on obtient ainsi pour premier résultat 5 livres d’acide oxalique. O11 réunit ensuite les eaux-mères , on les fait chauffer et on leur ajoute 24 livres d’acide nitrique en plusieurs fois : ce second traitement donne environ 2 livres 8 onces de cristaux; on réitère la même reprise des eaux-mères une troisième et une quatrième lois : le produit total en acide oxalique purifié équi-

3 oo ACICE OXALIQUE.

vaut à un peu plus de moitié de la fécule employée „ et l’acide nitrique est égale au sextuple. La purification qu’on fait subir à l’acide oxalique consiste en une simple dissolution et cristallisation qui le débarrasse de l’acide nitrique dont il est imprégné.

On n’est pas d’accord sur les élémens de l’acide oxalique : il est certain que ses cristaux exposés à une chaleur rouge se décomposent comme toutes les matières végétales et laissent un résidu charbonneux; d’un autre côté cet acide entièrement privé d’eau et tel qu’on l’obtient par la sublimation se combine sans perte avec plusieurs bases et éprouve un déchet d’environ 20 pour ioo en se combinant avec plusieurs autres, et particulièrement avec l’oxide de plomb et l’oxide de zinc ; de plus ces oxaîates bien desséchés ne laissent aueurre trace d’hydrogène dans leur analyse par le feu : on ne trouve que de l’acide carbonique et le métal à l’état métallique : quelquefois cependant l’acide carbonique est mélangé d’un peu d’oxide de carbone, mais alors le métal se trouve uni à une petite proportion d’oxide dans le même rapport. Ces sels seraient donc formés d’un métal et des élémens de l’acide carbonique ; et cependant quand on les décompose par les acides hydrosulfurique, hydrochlorique , etc., on obtient dans le liquide de l’acide oxalique ordinaire. M. Dulong propose deux hypothèses : suivant la première , l’acide oxalique sublimé contient environ le cinquième de son poids d’eau qui peut être dégagé de certains sels et retenu par d’autres ; cet acide, selon cette hypothèse , n’admettrait dans sa composition que le carbone et l’oxigène dans des proportions intermédiaires entre celles de l’acide carbonique et celles de l’oxide de carbone : son union avec les oxides donnerait des carbonites ou composés d’oxides métalliques et d’un nouvel acide composé d’oxigène et de carbone qui serait l’acide earboneux. Dans la seconde hypothèse , l’acide oxalique serait formé d’acide carbonique et d’hydrogène : dans ce cas celui qui a été

OXALATES. 3oi

sublimé ne contiendrait pas d’eau, et celle que l’on obtient en calcinant plusieurs oxalates résulterait de la combinaison de l’hydrogène de l’acide avec l’oxigène de la base, de manière que l’acide oxalique serait un véritable hydracide dont l’acide carbonique formerait le radical composé : le sel alors serait formé d’eau , d’acide carbonique et d’une base à l’état métallique.

L’acide oxalique est employé dans la fabrique de toiles peintes comme réserve ; on s’en sert aussi pour 1 avivage de certaines couleurs et pour détruire les taches de rouille sur les différens tissus ; dans ce dernier cas , le gallate de fer se dissout dans l’acide oxalique. Comme reactif il sert a reconnaître la présence de la chaux libre ou combinée.

y Oxalates. Par son union avec les bases salifiables 1 acide oxalique forme des sels , dont quatre seulement se tiou\ ent dans la nature : ceux de chaux , de potasse , de soude et de fer. Tous les oxalates se prépaient directement en traitant les bases libres ou carbonatees par 1 acide oxalique : tous précipitent par un sel de chaux en formant un sel insoluble, si ce n’est lorsqu’on ajoute un excès d’acide.

Un oxalate est employé dans les arts : c’est le seul que nous examinerons avec détail.

Oxalate de chaux. L acide oxalique est , comme nous 1 avons dit, un excellent réactif pour reconnaître la présence de la chaux qu’il enlève à tous les autres acides, «à moins qu’ils ne soient en excès: c’est pourquoi au lieu d’employer de l’acide oxalique pur on se sert de 1 oxalate d ammoniaque dont l’alcali neutralise 1 exces d acide du sel que 1 on veut précipiter : cet acide

a pour la chaux plus d’affinité que pour toute autre base.

Oxalate de potasse. Il existe trois oxalates de potasse : 1 oxalate neutre , le binoxalate , le quadr oxalate. Ues observations de Wollaston démontrent que l’acide oxalique peut former avec une base des sous- sels , des