SD
Phénylhydrazine. 10,39 41,33
Des essais faits en vue de combiner à la phénylhydrazine le cyanure de zinc, qui forme des combinaisons avec la pyridine! etavec l’'ammoniaque?, sont restés sans résultats. Les essais ont échoué également avec le lartrate de Zinc ; quand on lraite par du lartrate de sodium en solution concentrée une solution salurée à froid ou à chaud, soit de chlorure de zine phénylhydrazinique, soit de vale. rianale de zinc phénylbydrazinique, on obtient un précipité de lartrale de zinc ne contenant pas de phénylhydrazine.
Les combinaisons que doivent former certains sels de zinc organiques avec les amines aromaliques, les bases pyridiques et les bases quinoléiques, n’ont pas encore élé éludiées ; seule, une combinaison anilinée de l’acétate de Zinc a été signalée récemment”, par M. Tombeck.
‘ Varet; Comples rendus, tom. CXXIV, pag. 1156. >? Bullelin de la Société chimique, nouvelle série, tom. XLIX, pag. 631. * Comples rendus, tom. CXX VI. pag. 967.
SELS MÉTALLIQUES PHÉNYLHYDRAZINIQUES. 33
Avec la benzidine, j'ai oblenu une combinaison cristallisée d’acélate de zinc benzidinique.
Les combinaisons formées par les sels de zinc à acide organique avec l'ammoniaque sont très peu connues. L’acélate de zinc ne fixe qu'une molécule d’ammoniaque, en donnant le composé (C'H°0°)?Zn. AzH° oblenu par Lutschak, décomposable par l’eau avec mise en liberté d'oxyde de zinc.
Chlorure de cadmium phénylhydrazinique CdCl. 2 (C°H5,A7?H5)
Ce composé s'oblient en faisant agir du chlorure de cadmium en solution alcoolique à 2 p. 100 sur de la phénylbydrazine en solution alcoolique à 10 p. 100 (2 molécules de phénylhydrazine pour une de sel). Il se forme un volumineux srécipité cristallin, qu’on lave à alcool, qu’on essore et qu’on dessèche dans le vide ; les cristaux sont anhydres.
On peut aussi préparer le composé en solution aqueuse en versant, peu à peu, el en agilant, de la phénylhydrazine (1,5 mol.) dans une solution bouillante de chlorure de cadmium (1 mol.) contenant 5 gr. de sel par litre. On filtre à chaud ; la combinaison cristallise par refroidissement sous forme de lamelles prismatiques.
Le chlorure de cadmium phénylhydrazinique est très peu soluble dans l'alcool et dans l’eau ; 100 gram. d’eau dissolvent 0 gr. 115 de substance à 170 et O gr. 751 à 100°.
Poids de solution saturée à 17°...., Sndo ri MASSE Per ne nu Ua US Poids de solution saturée à 100°,..,,...... 12 ,060 Poids du résidu ......, D eee ue D) ,090
La combinaison est insoluble dans l’éther, dans le chloroforme
et dans le benzène.
Analyse du composé :
Trouvé p. 100 Théorie
Poids de matière... Osr,400 à .
Poids de AgOI...…. 0 :287 CAIOTER FA 17,74 17,81
Poids de matière... 0 ,300 hr... ] ms FE Bi de CO UDAUs Carbone 000 36,12
34 J. MOITESSIER.
Bromure de cadmium phénylhydrazinique Cd Br?. 2 (CH, Az°H°)
Quand on verse 200 cent. cubes d’une solution alcoolique de phénylhydrazine à 5 p. 100 dans 550 ce. d’une solution alcoolique de bromure de cadmium cristallisé à 5 p. 100, on obtient un volumineux précipité blanc, confusément cristallisé, de bromure de cadmium phénylhydrazinique. En dissolvant le précipilé dans l’eau chaude, on obtient par refroidissement la combinaison cristallisée en longues lamelles quadrangulaires groupées en rosaces.
On peut d’ailleurs l'obtenir directement à l'élat cristallisé en versant peu àpeu 8er. de phénylhydrazine (1,5 mol.) dans 1 litre de solution bouillante contenant 13 gr. (1 mol.) de bromure de cadmium, en filtrant à chaud et en laissant refroidir.
Les cristaux, desséchès dans le vide, sont anhydres ; ils sont très peu solubles dans l’eau et dans l’alcoo! à froid, plus solubles à chaud. Ils résistent, sans perdre de poids, à une températare de 150° pendant plusieurs heures : ils se décomposent sans fusion préalable à une température plus élevée.
Analyse du composé :
Trouvé p. 100 Théorie
Poids de matière. Os',800
Poids de CdO...… 0 208 Cadmium dé etre 210 22:02 Poids de matière. 08,800 ARE Poids de AgBr... 0 16175 Prome ........ 22,00 mn? Poids de matière. 05',400
Volume d’azote.. Afec :
Pression réduite. 760%" Azote ......... 11,61 11,49 Température... 22
Poids de matière. O0s,400 Carbone ...... 50, 00788 29,55 Poids de CO?... 0 ,431
Poids de H20.... 0 ,126 Hydrogène ..... 8,50 3,29
Jodure de cadmium phénylhydrazinique Cdl°.2(C°H°,A7°H5) Pour le préparer, on verse peu à peu 10 gr.,8 de phénylhydrazine, en solution alcoolique à 5 p. 100, dans 560 cc. d’une solution alcoolique à 5 p. 100 d’iodure de cadmium (2 mol.de sel,
SELS MÉTALLIQUES PHÉNYLHYDRAZINIQUES. ".8D
pour 1 mol. de phénylhydrazine). La combinaison se sépare sous forme d’un volumineux précipité blanc cristallin, formé de fines aiguilles microscopiques, qu’on lave à l'alcool, qu’on essore et qu'on dessèche dans le vide. Ces cristaux sont anhiydres. On les obtient mieux formés et réunis en touffes, par le refroidissement de leur solution aqueuse saturée à chaud. |
L'iodure de cadmium phénylhydrazinique est peu soluble dans l'eau et dans l'alcool à froid , à peu près insoluble dans l'éther qui le décompose légèrement, insoluble dans le chloroforme. Mis en suspension dans une quantité d'alcool insuffisante pour le dissoudre et traité par un excès de phénylhydrazine, il se dissout en fixant - de nouvelles molécules de cette base. Chauffé jnsqu’à 260°, il ne subit aucune altération apparente.
Analyse du composé :
Trouvé p. 100 Théorie
Poids de matière Os',660 Ê de de C0 1445 Cadmium..... 19,13 19,24
Poids de matière 0 ,500 Poids de Agl.., 0 ,403 Jode.........
Poids de matière 0 ,500 Volume d’azote.. 430,2 » = sl Pression réduite. 762% Azote........ 9,97 9,6% Température.... 23°
Hyposulfite de cadmium phénylhydrazinique S0%Cd: 2 (CH Az)
Ce composé se forme quand on ajoute 2 molécules de phénylhydraziae, en solution à 6 p. 100 dans l'alcool au tiers, à unesolution contenant un mélange de sulfate de cadmium (1 molécule) et d'hyposulfite de sodium (1 molécule) ; celte solution doit renfermer 7p. 100 du premier sel et 5 p. 100 du second. Il se forme un volumineux précipité blanc, constitué par de fines aiguilles cristallines, qu’on recueille sur un filtre el qu'on délaie de nouveau dans l’eau. Le précipité, recueilli sur un nouveau filtre, est lavé à l’eau froide, essoré el desséché dans le vide.
Le composé ainsi oblenu est anhydre ; il est très peu soluble dans l’eau, insoluble dans l'alcool à froid, légèrement soluble à
Ja 5 CA. Mn hé Es, et 2934..1/"7
36 J. MOITESSIER.-
chaud, insoluble dans l’éther et le chloroforme, qui lui enlévent de la phénylhydrazine. 1 dégage des vapeurs de phénylhydrazine vers 160°; il ne fond pas jusqu'à 250°. Il se dissout dans l'eau acidulée par l'acide chlorhydrique, et la solution donne peu à peu un dépôt de soufre.
Aualyse du composé :
Trouvé p. 100 Thtorie
Poids de matière... 18,000 Cogium. 25,37 95,45
Poids de G407%." 0,290
Poids de matière.,. 1 ,000 , re. nr Poids de SO“Ba.. 1 073 SOUfre...... .. 14,75 14,54
Poids de matière... 0 ,300 F : sen PR O0 0 ‘361 Carbone es 32,78 Byposulfate de cadmium phénylhydrazinique S*O'Cd. 5 (C°H°,A7°?H°)
On oblient celle combinaison par double décomposition, en mélangeant à froid des solutions aqueuses saturées d'hyposulfate manganeux phéoylhydrazinique ‘ et d’acétate de cadmium phénylhydrazinique. L'hyposulfate de cadmiam phénylhydrazinique se dépose peu à peu à l'élat cristallisé.
Il est très peu soluble dans l'eau, à peu près insoluble dans l'alcool et dans l’éther.
Poids de matière... 05,500 ee = Poids de SOiBa... 0269 ‘Otfre ...... on, 7,88
Phénylhydrazine. 65,4 66,4
Azotate de cadmium phénylhydrazinique (AzO”)°Cd. 3 (C°H°,A2°H5)
Celle combinaison se forme quand on verse, peu à peu el en agilant, une solution alcoolique de phénylhydrazine à 10 ° dans une solution alccolique d’azotale de cadmium à 5 °}, (4 à 5 molde phénylhydrazine pour une d’azotale). Il se fait un volumineux précipité blanc, d'aspect nacré, formé per un feutrage de lamelles
L Voir pag, 70.
CR Te ne
ed
SELS MÉTALLIQUES PHÉNYLHVDRAZINIQUES + = SR rbomboïdales, qu’on lave à l'alcool froid, qu'on essore et qu'on dessèche dans le vide. :
L'azolale de cadmium phénylhydrazinique ainsi obtenu est soluble dans l’eau et dans l'alcool, surtout à chaud, insoluble dans l'éther et dans le chloroforme. IL fond à 185° et se décompose en se boursouflant vers 190°.
Aualyse du composé :
* Trouvé p. 100 Théorie
Poils de matière.. Osr,485 .
Poids de SO ‘Cd. 0 179 Ca maine 19,87 19,95 Poids de matière.. 0 ,300
use 0 ’420 Corne T8; 17 38,61 Poidside H°0°... 0,125 Hydrogène... 463 4,99
Formiate de cadmium phénylhydrazinique (CHO?}Cd. ACH*, AZ)
Le formiate de cadmium phénylbydrazinique s'obtient en versant peu à peu 20 centim. cubes de phénylhydrazine dans 200 cent. cubes d’une solution aqueuse bouillante de formiate de cadmium à 10 °/,. Après avoir maintenu l’ébullition pendant quelques minutes, on filtre à chaud et le liquide abandonne par refroidissement un abondant précipité cristallin, formé de lamelles très minces, qu’on lave à l’eau froide et qu’on dessèche.
Le formiate de cadmium phénylhydrazinique est peu soluble dans l’eau et dans l'alcool à froid, très soluble à chaud, insoluble dans l’éther ; il fond vers 148° en se décomposant.
Analyse du composé :
Trouvé p. 100 Théorie
Poids de matière... 0s",500
Poids de SO*Cd 0 4, Cadmium ...... 26,26 26,74 20e Es
Acétate de cadmium phénylhydrazinique (C'H°0%"Cd/2(C°"H”,Az°H”°)
Pour préparer ce composé, on chauffe au bain-marie, dans un ballon muni d’un réfrigérant ascendant, 23 grammes d’acétate de cadmium avec 120 centim. cubes d’une solution alcoolique de phé-
nylhydrazine à 18 °/,, ce qui correspond sensiblement 1 quan-
38 J. MOITESSIER.
tilés théoriques. Après un quart d'heure d’ébullition, on laisse refroidir. 11 se forme au bout de quelques heures quelques amas de cristaux au fond du vase; si on écrase ces amas et qu'on réparlisse les cristaux dans le liquide, celui-ci se prend presque aussitôt en une masse formée de cristaux prismaliques très allongés réunis en étoiles. On filtre à la trompe, on lave les cristaux à l'alcool et on les dessèche dans le vide.
L'acétate de cadmium phénylhydrazinique ainsi oblenu est soluble dans l’eau et dans l'alcool, surtont à chaud, insoluble dans l’éther, légérement soluble dans le chloroforme. Il fond à 121° el se décompose à quelques degrés au-dessus.
Analyse du composé :
Trouvé p. 100 Théorie
Poids de matière... {#',000 94.77 95 06
Poids de SO‘Od.. 0 ,460 Cadmium Nr
Poids de matière... Osr,300 RASE Poids dé CO 0 TU OOREER RES
42,81 43,08 L'aniline et la toluidine forment avec le chlorure, le bromure, l’iodure et le sulfate de cadmium des combinaisons de même formule que les combinaisons phénylhydraziniques correspondantes, c'est-à-dire renfermant 2 molécules de base organique pour une molécule de sel; l’azotate de cadmium, qui se combine à 53 mol. de phénylhydrazine, forme une combinaison avec 2 mol. d’aniline!. La pyridine, outre la combinaison Cd Br°. 2 C‘H°Az, correspondant à la combinaison phényihydrazinique, donne le composé Ca Br?. 6 C° H°Az; la pipéridine forme aussi avec les sels halogénés du cadmium des combinaisons qui n’ont pas été analysées ?. Avec la benzidine et le sulfate de cadmium, j'ai oblenu une combinaison cristallisée anhydre, répondant à la formule SO*Cd (AZH?, C'H'-C'Hf, AzH°), en ajoutant à une solulion aqueuse bouillante de benzidine à 1 p. 100 du sulfate de cadmium à
1 Tombeck ; Comples rendus, tom. CXXIV, pag. 961 et 1531, et tom. CXXVI, pag. 967.
2 R. Varet; Comptes rendus, tom, CXXIV, pag. 1156.
SELS MÉTALLIQUES PHÉNYLHYDRAZINIQUES « 39 10 p. 100 (poids égaux de beuzidine et de sel). La combinaison se sépare immédiatement à l’élat cristallisé.
En fait de combinaisons ammoniées des sels de cadmium!, on connait les combinaisons des chlorures, bromnre et iodure de cadmium avec 2 AzZH correspondant aux combinaisons phénylhydraziniques, ainsi que les combinaisons de CACF avec 1,5,4,5,6 Az H, et les composés CdB:°. 4 Az H° et Cl”. 6 Az H5.
On connaît aussi des combinaisons ammoniées de quelques sels à acide minéral oxygéné : l'hyposulfate de cadmium fixe 4 molécules d’AzH° au lieu de 5 molécules de phénylhydrazine, le sulfate 4 et 6 au lieu de 2, l’azotale 1 et 6 au lieu de 3.
Il existe enfin une combinaison de Cd CF avec 2 molécules d'hydroxylamine.
Chlorures de nickel phénylhydraziniques TANIUE 20, A7"H)
Ce composé s’oblient sous forme de granulations cristallines quand on fait réagir en solutions alcooliques à 5 °/, les quantités théoriques de chlorure de nickel et de phényihydrazine. Si on opère en liqueur aqueuse, en versant peu à peu 4 gr. de phénylbydrazine dans 500 cent. cubes d’une solution bouillante de chlorure de nickel à 1,2 °/,, on obtient, par concentration et refroidissement du liquide, un produit nellement cristallisé, formé de faisceaux de fines aiguilles.
Le chlorure de nickel biphénylhydrazinique est très peu soluble à froid dans l'eau et dans l'alcool, plus soluble à chaud, insoluble dans l’éther. Il se décompose à 200°, sans subir de fusion préalable.
Analyse du composé :
Trouvé p. 100 Théorie
ous Tr IT 0S Poids de matière. 0 ,250 h : on 98 dN Eo RO TS ET TU APRERER TE 20,28 20,52
! Dictionnaire de Wurtz et suppléments.
40 | J. MOITESSIER. .
Poids de matière. 0',300 cn
Volume d’azote.. 426,75 Pression réduite.. 7580 Azote.......... 16,41 16,18
Température .... 23° ; ; Poids de matière. 0 ,333 Carbone....... 41,80 41,62
Poids de O2... O0 ,511 Poids de H20... 0 ,148 Hydrogène ..... 4,93 4,63
Le chlorure de nickel phénylhydrazinique forme an sel double avec le chlorure de zinc phénylhydrazinique.
2 NiCIE. 5 (CH, Az)
Pour obtenir celle combinaison, on verse du chlorare de nickel (1 mol.) en solution alcoolique à 6 ‘/, dans un excès de phénylhydrazine(12 mol.). Le chlorure de nickel pentaphénylhydrazinique se dépose sous forme de cristaux bleus (longues lamelles rhomboïdales), qu'on lave à l'alcool, puis à l’éther, pour. les débarrasser de l'excès de phénylhydrazine. On essore le produit et on le dessèche dans le vide.
La combinaison ainsi obtenue est peu solnble à froid dans l’eau et dans l'alcool, plus soluble à chaud, légèrement soluble dans l'éther et dans le chloroforme ; elle perd peu à peu de la phénylhydrazine à 100°. Chauffée sur le bloc de Maquenne, elle devient blanc-verdätre vers 210°, brunit vers 220°, sans fondre jusqu’à POUR
Analyse du composé :
Trouvé p 100 Théorie
Poids de matière. 1,000 nv:
Poids de MO... 0108 Michel. ..... + 649 8,66 Poids de matière... 0 ,500
AO UE Ci (LS 06
Phénylhydrazine. 80,09 80,73
lodure de nickel phénylhydrazinique NI1E 240 FO AZ)
Quand on ajoute à 125 cent. cubes d’une solulion alcoolique contenant 10 °/, d’iodure de nickel cristallisé, 6 cent. cubes de phénylhydrazine (soit 2 molécules pour une d’iodure), il ne se forme pas de précipité, même au bout de plusieurs jours. Si on
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