ACTION

DE l’étincelle 77

action chimique commençante, infime, exothermique, dont la chaleur produite provoque une élévation de température suffisante pour déterminer l’explosion du composé avant qu’il ait eu le temps de continuer à réagir. En effet, dans le cas de l’anhydride hypochloreux mis en présence de soufre, il suffit de prendre le soufre dissous dans du chlorure de soufre refroidi à — lo" pour que les vapeurs de l’anhydride réagissent tranquillement avec formation de chlorure de thionyle :

S sol -|- CPO gaz = SOCl^ gaz + 56'^“'.

Electhicité. — Nous l’étudierons sous les formes d’étincelle et d’effluve, l’action électrolytique n’ayant pas été jusqu’ici appliquée à aucun composé endothermique.

Étincelle. — L’étincelle produit soit une décomposition totale, soit une décomposition limitée.

La décomposition totale à marche explosive a lieu avec les composés oxygénés du chlore pris à l’état gazeux; elle est simplement progressive, avec marche plus ou moins rapide, avec les hydrogènes sélénié, telluré, arsénié, le cyanogène, mais elle va jusqu’au bout.

La décomposition limitée peut se produire de plusieurs façons : soit en régénérant partiellement les éléments, soit en formant entre ces éléments de nouveaux arrangements, comme avec le protoxyde et le bioxyde d’azote.

L’acétylène, par exemple, donne sous l’influence de l’étincelle un dépôt de charbon qui cesse lorsque le volume de l’hydrogène est septuple de celui de l’acétylène restant :

8C2II2 = C*IPq.- i4C -f7H2.

Au delà de cette proportion, l’étineellc ne produit plus que des actions insensibles ; cependant, si les deux pôles entre lesquels jaillit l’étincelle sont placés sur une paroi froide en sorte que l’étincelle lèche cette paroi, on peut provoquer un nouveau dépôt de carbone solide. L’expérience est intéressante en ce sens qu’elle démontre que l’équilibre s’était établi, non pas par cessation de la décomposition, mais parce que la combinaison inverse avait lieu dans les circonstances où le carbone pouvait rester à l’état gazeux et se combiner aussitôt avec l’hydrogène

78 COMPOSÉS ENDOTHEHMIQUnS

présent. Cette expérience montre encore la réalité de l’existence de la vapeur de carbone; si celle-ci était invisible quand l’étincelle n’était pas le long de la paroi, c’est parce que, aussitôt formée, elle se trouvait reprise h quelque distance du lieu de sa formation par l’hydrogène avec lequel elle contracte une combinaison exothermique qui régénère l’acétylène. On arrive au même équilibre par l’action de l’arc électrique jaillissant dans une atmosphère d’acétylène.

L’acide cyanhydrique donne lieu à une décomposition intéressante par la complexité de l’équilibre final : il fournit d’abord de l’azote et de l’acétylène; ce dernier donne du carbone et de l’hydrogène ; lorsque la dose d’hydrogène est devenue suffisante, le mélange conserve une composition constante; on trouve alors quatre gaz provenant des décompositions partielles et réversibles suivantes :

aCAzlI = CSH2 + Az»