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bone : cette solution peut réagir sur un grand nombre de corps (acétylène, aniline, etc.), en donnant des combinaisons cristallines (Harnitz-Harnitzsky) (').
Action sur PiCP. — Schützenberger (?) a obtenu plusieurs dérivés d’addition formés en portant du chlorure platineux PtCP. Ces corps sont au nombre de trois, PtCP,CO — PtCP,2C0 — 2PtCP,3C0O. Pour les obtenir, sur du platine en éponge chauffé vers 250, on fait passer d’abord un courant de chlore pour former le chlorure platineux PICE, puis l’oxyde de carbone ou encore un mélange de CI + CO; dans la partie froide du tube il se sublime des cristaux jaunes formés de deux corps définis; l'un est jaune, fusible à 130° : c'est le composé 2P1CP,3C0; le second, presque incolore, a pour formule PLCP,2C00. Ce dernier chauffé vers 210° perd de l’oxyde de carbone et redonne le dérivé jaune qui est le principal produit formé pendant la réaction. Inversement le corps 2PLCP, 3C0 traité par CO à 159° redonne PtCF,2C 0.
Les deux dérivés ci-dessus, chauffés à une température un peu supérieure à 250°, perdent une partie de leur oxyde de carbone : il reste un corps crislallisé en aiguilles jaune d'or, fusibles à 1940 et avant pour formule PLCPE,CO. |
Ces trois dérivés sont relativement stables dans une atmosphère de CO : entre 3009 et 400 PECE,CO est décomposé en plaline et COCE.
Püllinger () en parlant du bromure platineux a obtenu le dérivé PtBr°,C 0 : le même corps a été préparé par Mylius et Fürster (*) en traitant par l'acide bromhydrique le dérivé PLCE,CO:; ces auteurs ont préparé PLP,CO en trailant par l'acide iodhydrique le chloroplatinite de carbonyle PLCP,GO et PIS,CO en remplaçant HI par HS:
Synthèses effectuées avec l’'oxyde de carbone.
L'oxyde de carbone, ayant la propriété de se fixer sur un grand nombre de corps, est souvent utilisé en chimie organique comme
) Ber. chem. Ges.. 9. 1606.
) Ann. Phys. Chim., (4), 24, 350.
) Ber. chem. Ges., 24. 2995.
foot
(2 (£ (3 ( er. chem. Ges., 24, 2494,
COMPOSÉS OXYGÉNÉS DU CARLONE. 59 agent de synthèse, Parmi les plus intéressantes de ces réactions, nous mentionnerons la synthèse des dérivés formiques.
La première de ces synthèses a élé mentionnée en 1856 par Berthelot (!) : dans un ballon contenant de l’oxyde de carbone on introduit une pelite quantité de lessive de potasse ou de soude, on ferme le ballon et on maintient quelques heures à 1007; il y a formation d'un formiate alcalin par fixation directe de GO sur l’alcali
KOH+CO — HCOOK. :
L'absorption se fail également à froid, mais elle est beaucoup plus lente; la présence d'alcool favorise la réaction; on peut également fixer CO sur les carbonates alcalins, mais la fixation est très lente.
Ces fixalions ont été éludiées dans des conditions différentes. Maquenne (*), en chauffant à 250° un mélange de vapeur d'eau el d'oxyde de carbone, en présence de corps poreux, a observé la formation d'une petite quantité d'acide formique : cé fait estintéressant, car il explique la présence de traces d'acide formique signalées dans les gaz d’éruptions volcaniques.
Les hydrures de potassium et de sodium traités par l’oxyde de carbone à une température de 350° donnent un formiale alcalin: il y a en même temps dépôt de charbon (Moissan) (°).
KH+2C0O = HCOOK—+HC.
Un grand nombre de dérivés formiques ont été obtenus par Losanitsch et Jovitschitsch (‘) en faisant réagir l’effluve sur un mélange d'oxyde de carbone et d’autres corps : avec l'hydrogène ils ont obtenu l’aldéhyde formique ; avec la vapeur d’eau, l'acide formique; avec le méthane, l’acétaldéhylde; avec l'acide chlorhydrique, le chlorure de formyle; avec l'ammoniaque, la formamide, etc.
En remplaçant les alcalis par les alcoolates, la fixalion d'oxyde de carbone donne des sels d'acides homologues supérieurs de l'acide formique. Berthelot (*) en fixant CO sur le méthylate de sodium a obtenu un acélate.
CONGO AE" COZNa;
) Ann, Chim. Phys., (3), 46, 471.
) Bull. Soe. Chim., (2), 39, 318.
IRC 43402018 ) Ber. chem. Ges., 380, 136.
MBA ESoc ACT. (2) NOUS
L'éthylate de sodium donne un propionate : ces réactions sont souvent compliquées par des décompositions secondaires.
D'après Wanklyn (1) l'oxyde de carbone réagit sur le sodiuméthyle pour former une acétone, la propione (C? HS)? CO.
Signalons également la fixation de l'oxyde de carbone sur les phénols, qui mène à des aldéhydes phénols ; cette réaction n'est pas produite au moyen de l'oxyde de carbone lui-même, mais en faisant réagir sur le phénol un mélange de chloroforme et de polasse qui forme de l’oxyde de carbone. Le jhéuclordinaire, dans ces conditions, donne un mélange d’aldéhydes ortho-oxybenzoïque et para-oxybenzoïque.
CSH-OH + CO — OH-CSH#-COH
Caractères et analyse. — Voir la toxicologie de l’oxyde de carbone.
Composition. — La composition en volume de l’oxyde de carbone a été déterminée par Berthollet(?), au moyen d’une combustion eudiométrique.
On introduit dans un eudiomètre 100 centimètres cubes d'oxyde de carbone, 100 centimètres cubes d'oxygène et on fait passer l’étincelle. Il reste après l’action de l’étincelle un résidu de 150 centimètres cubes ; en agilant avec la potasse on enlève le gaz carbonique formé d’après la réaction
el il reste un résidu de 50 centimètres cubes formé d'oxygène,
Donc 100 volumes de CO ont pris 50 volumes d'oxygène pour former 100 volumes de gaz carbonique. Nous verrons, d'autre part, que dans 100 volumes de C0? nous avons 100 volumes d'oxygène, d’où il résulle que 100 volumes de CO renferment 50 volumes, soit moitié de leur volume d'oxygène; l’oxyde de carbone contient donc moitié de son volume d'oxygène. Il n’est pas possible de déterminer le volume de la vapeur de carbone, car la densité de vapeur de cet élément est inconnue.
L'analyse en poids a été faite par Stas (*) au moyen d'une méthode analogue à celle employée par Dumas pour l'analyse de l’eau. Un
(1) Phil. Mag., 30, 505.
(2) Mémoires d’Arecuecil, 2, 218.
Bull. Ac. de Belgique, 46, 9.
courant d'oxyde de carbone pur et sec était dirigé dans un tube de verre renfermant de l’oxyde de cuivre pesé. Il y a formation de gaz carbonique qui est recueilli et pesé dans des laveurs à potasse.
L'augmentation de poids donne la quantité de CO? formé, tandis que la perte de poids de Cu O correspond au poids d'oxygène qui a transformé CO en CO?. Stas trouva ainsi que le poids d'oxygène enlevé à l'oxyde de cuivre est égal à la moitié du poids d'oxygène existant dans le gaz carbonique.
L'oxyde de carbone renferme donc, pour 12 grammes de carbone, 16 grammes d'oxygène.
