GO?+ GC = 2COCE
FIXATION SUR LES DÉRIVÉS ORGANIQUES. — L’anhydride carbonique peut se fixer sur un grand nombre de dérivés organiques, ce qui donne lieu à nombre de synthèses ou de préparations fort importantes.
Les fixations d’anhydride carbonique sur les corps organiques
(1) Am. Chem. J., 4, 35.
(2) Chem. News, 69, 158.
() Lieb. Ann., 108, 88.
(4) C. R., 1388, 629; Bull. Soc. Chim., (3), 34, 565. (5) C. R., 134, 261 ; 136, 723.
Ce
(10 H COUSIN peuvent être réalisées par plusieurs méthodes dont quelques-unes sont d'une application générale.
Le sodium-éthyle C?H5 Na fixe le gaz carbonique pour donner du propionate de sodium CH5-CO?Na [Wanklyn(t)!.
La formation d'acides monobasiques en partant des carbures se réalise actuellement d’une façon générale au moyen de la réaclion de Grignard, c'est-à-dire en faisant réagir le gaz carbonique sur les iodures ou sur les bromures des dérivés organo-magnésiens alcoylés
x] ri (2 [Grignard (?) |.
D'une facon générale cetle réaction s'effectue de la manière suivante :
O=C=0 + MeS® donne 0=c19Mer DR ee + HO = R-COOH + MeO + HI
Il y a done formation d'acides monobasiques.
Celle méthode a été appliquée par plusieurs auteurs et a donné lieu à de nombreuses synthèses.
Une autre méthode a été donnée par Friedel et Crafts () : elle con sisle à fixer le gaz carbonique sur les carbures cycliques en présence du chlorure d'aluminium : la benzine CS HS, par exemple, donnera l'acide benzoïque CSH5.CO*H: on peut rapprocher de cette réaction la formation de benzoate de sodium par fixation de CO? sur la benzine monobromée C#IF.Br en présence de sodium.
Parmi les plus importantes des préparations faites au moyen du gaz carbonique réagissant sur les dérivés organiques, nous mentionnerons l'obtention des acides phénols, obtenus en parlant des phénates alcalins qui fixent directement l'anhydride carbonique | Kolbe et Lautemann(:)|.
C'est ainsi que ie salicylate de sodium (ortho-oxybenzoate de sodium) est préparé actuellement en chauffant à l'autoclave à 1309 le phénylcarbonate de sodium CH$0 - CO*Na obtenu par fixation directe de CO? sur le phénol sodé CH Na 0 : le phénylcarbonate est transformé en son isomère, le salieylate de sodium | Schmitt(°)]
1) Chem. Soe., 41, 103.
2) Ann. Chim. Phys., (1), 24, 46, ) Ann. Chim. Phys., (6), 44, ##1.
5) Lieb. Ann., 445, 201.
) 5) J, f. prakt. Chem. (2). 34, 407
Celle réaclion a été appliquée aux phénols polyatomiques, aux bases quinoléiques sodées, aux dérivés polassiques des pyrrols, elc.
