CHAPITRE JA
ACTION DE L’ANHYDRYDE ANTIMONIEUX SUR L’ACIDE THIOLACTIQUE
ANTIMONIOTHIOLACTATES
a) Préparation de l'acide à thiolactique.
L’acide a thiolactique COOH C?2H{ SH a été signalé pour la première fois par ScHacHT (26) qui l’appela acide monosulfolactique, puis par BoTTINGER (27) qui le dénomma acide sulfolactique; ces auteurs ajoutaient qu'il ne possède pas les réactions caractéristiques des mercaptans. À la suite des travaux de KzaAsox (7) sur son homologue inférieur, l'acide thioglycolique, J. M. LovEN a été amené à l’étudier de plus près et il est arrivé à cette conclusion que les premiers auteurs avaient isolé non de l’acide thiolactique lui-même mais de l'acide dithiodilactique dont la composition centésimale en diffère très peu. LovEeN a ensuite indiqué plusièurs méthodes de préparation parmi lesquelles nous avons choisi la suivante (28) qui nous a donné de bons résultats:
À une solution de 72 grs de sulfhydrate de potassium (deux molécules grammes) dans 150 ce d’eau nous avons ajouté goutte à goutte 108 grs d’acide a chloropropionique (une molécule gramme), La réaction est accompagnée d’un dégagement d'hydrogène sulfuré:
2 KSH+CH° CHCI COOH — KCI+CH CHSH COOK+IPS CH CHSH COOK-+KSH — CH CHSK COOK-—+HS CH CHSK COOK+CH?CHCICOOK—KCI+S (CH$ CH COOK)?
La solution obtenue a été additionnée d’un excès de chlorure de baryum: il s’est précipité un peu de thiodilactate de bäryum très peu soluble. Après filtration, la liqueur claire a été acidifiée par SO{#H? et l'acide thiolactique CH CHSHCOOÏH a été rassemblé par épuisement à l’éther. Après élimination du solvant et distillation fractionnée du résidu
RO
nous avons obtenu l'acide thiolactique pur bouillant à 99°. Il se présente sous la forme d’un liquide huileux incolore possédant une odeur alliacée très désagréable: il est soluble dans l’eau, l’alcoo!l et l’éther.
D) Fixalion de l’'Anhydride antimonieux en fonction de la neutralisation.
Au cours de nos expériences, nous avons utilisé le même appareil et la même technique que dans le cas de l’acide thioglycolique et afin de pouvoir comparer les résultats, nous sommes parti d’une solution N/10 d'acide thiolactique; nous avons fait réagir: l
AGidetthiolactique N/10:.17. 2 10 cm” INÉUGE MSA FU Er N cm (N compris entre O0 et 10 cm) OR ED PE. ocean 20cm?
SDS RE + core Re à PAST
Pendant toute la durée de la réaction la température du liquide a été maintenue à 85° et la durée de contact a été de deux heures.
Au bout de ce temps nous avons filtré et sur 5 em° de liquide clair nous avons effectué le dosage de l’antimoine par la méthode de Monr-FRrESENIUS et selon la technique déecrite”(p: 21).
Nous sommes arrivé aux résultats suivants:
CC NaOH N/10 ajoutés à 10 Cm’. CC lode N/10 utilisés par 5 Cm
d’acide de filtrat
10 2,65 9 3,25 8 AD 7 4,30 6 4,90 5 5,30 i 4 5,20 3 SAR 5) 5,10 | 5,10 0 5,20
