B. — RECHERCHE DE LA FONCTION AMINE

1. Action du chlorure de benzoyle. — On dissout 10 g. de triphénylpipéridone dans le benzène puis on ajoute 4,5 g. de chlorure de benzoyle et 1,8 g. de potasse finement pulvérisée. Aucun échauffement ne se produit. Au bout de quelque temps, le liquide ne sent plus que faiblement le chlorure de benzoyle. On filtre et on laisse la solution benzénique s’évaporer à l’air libre. Il se dépose d’abord un produit blanc que l’on peut recueillir à part, puis ensuite, presque à la fin, une masse jaune.

Le premier produit, qui est le plus abondant, après plusieurs cristallisations dans le benzène bouillant donne de petites lamelles brillantes, blanches, fondant à 159-160°. Elles sont facilement solubles à chaud dans le benzène, mais, par refroidissement, elles se déposent abondamment.

En reprenant le point de fusion comparativement avec un peu de benzoylanilide, on constate l'identité des points de fusion des deux échantillons. Le premier produit obtenu est de la benzoylanilide.

Quant au résidu jaune, qui est plus soluble dans le benzène froid, recristallisé plusieurs fois dans l’alcool, où il est très peu soluble à froid mais davantage à chaud, puis dans l’éther, il se présente sous

forme d’écailles jaunes fondant à 1129, et ne renfermant pas d’azote. C’est de la dibenzalacétone comme le montre la prise du point de fusion par comparaison avec un échantillon de ce dernier corps.

Les rendements, quoique mauvais en produits purs, sont cependant suffisants pour montrer que 1 mol. de triphénylpipéridone fournit environ 0,6 mol. de benzoylanilide et o,7 mol. de dibenzalacétone. La réaction est donc la suivante :

C3 HAON + CSH5—CO CI — CSH5—CO—NH—CS H5 + CSH$—CH=CH—CO—CH—=CH— CS HS + H CI.

Interprétation de la réaction. — En général, le chlorure de benzoyle réagit sur les amines primaires et secondaires, à l’exclusion des amines tertiaires. Cependant, il peut se combiner avec celles-ci, mais le composé d’addition formé est instable. Tantôt il se décompose sous certaines influences en ses éléments, par exemple le produit d’addition du chlorure de benzoyle et de la pyridine, tantôt il se détruit avec rupture de chaîne azotée. C’est ce dernier cas qui se produit ici. Il se forme d’abord :

CO + ee 56 H5—CH AcH—csHs C‘H CE RRat CH NC CSH5 CO CSHS

qui se décompose comme il a été indiqué plus haut. Il faut noter que si l’on avait affaire à la formule (II) le dérivé benzoylé formé CSH5—CH—CH2—CO—CH — CH—CS$S HS

CSH>—N—CO—C5 HS

ne serait pas stable et se décomposerait également en benzoylanilide et en dibenzalacétone.

L'étude des cétones 8 anilinées montre en effet que celles-ci donnent également, par action du chlorure de benzoyle, une imide de l'acide benzoïque et une cétone «.f-éthylénique. On a d’abord :

R—CH—CH2=CO—R; + CSH5—COCI + R—CH—CH2—CO—R; + HCI

| x Nn X—N—CO—CSH5

puis, aussitôt après, R=CH—=CH= COR; et CSHi—NH—-CO— CS H5

eue — 2, Action de l’isocyanate de phényle. — L'isocyanate de phényle réagit de façon analogue sur les cétones 8 anilinées en donnant R—CH—CH2—CO—R; + CSH5—N—CO

X—NH