CONDENSATION DE LA MÉTHYLÉTHYLCÉTONE AVEC LA BENZYLIDÈNE ANILINE
8 g. de méthyléthylcétone sont ajoutés à une solution alcoolique de 18 g. de benzylidène aniline. |
Au bout de 6 à 8 jours, il commence à se déposer une petite quantité d’une masse mal cristallisée.
Après plusieurs recristallisations dans l’alcool jusqu’à ce qu'il ait un point de fusion parfaitement fixe, ce corps se présente sous forme de petites aiguilles blanches fondant à 120-1210. Il est insoluble dans l’eau, facilement soluble dans l’alcool chaud, mais par refroidissement il se dépose rapidement. Il est très soluble dans le benzène, insoluble dans la ligroïne, soluble dans l’éther sauf quand ce solvant contient déjà de l’eau.
Analyse : Substance — 0.3156 CO=o 9808 H°0 —0,2187 Substance — 0,2715 N'=2916 Trouvé : C = 80,52 = 7,77 N = 5.62 Calculé pour CI H!ON : C — 80,63 =; 07 NE nb Poids moléculaire : Substance = 0,622 Benzène — 20.2 Ab. = 0°.,60 Trouvé : M = 261 Calculé : M = 253
C’est donc bien le produit d’addition de 1 mol. de benzylidèneaniline à 1 mol. de méthyéthylcétone. On peut le désigner sous le nom de phénylanilinodiéthylcétone.
Revenons maintenant à l’étude de la solution alcoolique généra- Lrice
Le dépôt de phénylanilinodiéthylcétone continue ensuite à se faire lentement, mais au bout de 20 à 30 jours il cesse. Le poids recueilli total n’est que de r ou 2 g. et la solution alcoolique est devenue un peu sirupeuse et colorée en jaune. Les réactifs et le composé obtenu étant blancs ou incolores, cette coloration doit être attribuée à une réaction accessoire dont le produit serait jaune. Or, j’ai remarqué que la benzylidène-aniline laissée à l’air jaunissait un peu et que les diverses cétones B-anilinées que j’ai obtenues possédaient la même propriété d’une façon encore plus sensible.
Pour y remédier, on fait bouillir fortement, pendant assez longtemps, le mélange de benzylidène-aniline et de cétone dans l’alcool de façon à chasser l’air et on laisse dans le ballon bien bouché et à peu près plein. Dans ces conditions, le rendement est sensiblement amélioré.
J’ai laissé à elle-même pendant trois mois une semblable préparation. Après ce laps de temps, j'ai séparé par filtration le produit formé et j'ai traité le liquide afin de rechercher quels étaient les produits qui s’y trouvaient exactement.
Soumis à l’évaporation à l'air libre, on obtient un sirop qui, après de nombreuses cristallisations fractionnées dans l’alcoo!l et le benzène, m'a donné uniquement un peu de benzylidène-aniline.
En faisant varier la température, la concentration des réactifs, le
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degré de l’alcool, etc., la rapidité de la réaction ne varie pas dans de bien grandes proportions. À cause du temps considérable demandé pour avoir des résultats sensibles, il est difficile d’avoir des températures constantes. Une basse température, environ o°, augmente le rendement jusque vers 10 % du rendement théorique.
Il est préférable d’opérer en solution concentrée, mais sans atteindre le point de cristallisation de la benzylidène-aniline.
Quant à l'alcool, son degré alcoolique a une notable influence. Il peut varier de 96° à 1000. Plus l’alcool est concentré, mieux s’opère la cristallisation de la phénylanilinodiéthylcétone. L’agitation mécanique amène plus rapidement le dépôt de ce composé.
La pureté des réactifs a une certaine influence : en particulier, il faut employer de la benzylidène-aniline purifiée par plusieurs cristallisations dans des mélanges de benzène et de ligroïne.
Dans ces conditions, avec 20 g. de méthyléthylcétone j'ai pu obtenir jusqu'à 19 g. de phénylanilinodiéthylcétone, ce qui constitue un progrès sensible en comparaison du résultat obtenu dans mes premiers essais.
PROPRIÉTÉS CHIMIQUES DE LA PHÉNYLANILINO DIÉTHYLCÉTONE.
