NN

Le pouvoir rotatoire optique de ces cristaux mis en solution à dans le chloroforme est : + 72910:

Analyse Calculé pour Co Eé Bry %R C = 26,34 Trouvé : C = 26,37 H=513954 FAC es QE

Réaction de BEZSSONOFF : nous obtenons avec cette fraction une coloration bleu jaunâtre,

Ces deux constituants existent donc dans l'essence primitive dans la proportion de : 8 % pour le dipentène et A % pour le Limonène.

RECHERCHE DES PINENES

Ces hydrocarbures sont recherchés dans une fraction rectifiée sur SO dium, et provenant de la première fraction du trajet de distillation. Ses caractéristiques sont les suivantes :

Point d'ébullition 1569-1600

‘Densité à 150 0,850 Rotation à 200 + 479 Réfraction à 200 LATT

œh ne aremartgres pre

(1) GILDEMEISTER et HOFFMANN. Die Atherischen Ole, (1931), I

(2) PARRY, The Chemistry of Essential Oils and Artificial Perfumesz (1919), ve ( | ‘

Point d'ébullition : 1550-1560 te

Densité à 150 0,8631 (2)

; Réfraction 209 1,4658 (4) x Réfraction à 209 1,4684 (2) “ NE Ron atébuii ton 1640 (5) “ ee ae 1640-1660 (6) 4 HO CH Densité à 15° 0,874 (5) & one 0,865 6) É HG 0 Rotation à 200 22960" 5) 1 C -19029! 6) 4 H Réfraction 20° TAB 5) d | | 1,4754 (6) F Recherche du pinène alpha dextrogyre.

$ Nous recherchons sa présence par la méthode d'oxydation à l'aide du "4 permanganate de potassium selon THURBER & ROLI,.

Nous obtenons l'acide pinonique avec un point de fusion de 640,5-659, 5.

BARBIER et GRIGNARD (8) indiquent : 670-690,

Analyse. Acide pinonique,. P.M. 184,2

P.M. trouvé par neutralisation à l'aide de KOH

N/2 (rvhtaléine du phénol) : 20

dir ASP", PS ET D

° -Semicarbazone.

Elle possède un point de fusion, par mélange, de 2039-2040 qui correspond à celui qui est indiqué par TIEMANN et KERSCHBAUM (9).

Son indice de réfraction, pris en solution à 3 % dans l'acide acétique est de : 1,462 à 300.

Analyse. C 10 H 17 O N3 (195,2)

Calculé # C = 61,51 Trouvé C2, 61,56: H

[en [

6518 N 2LSSE B,60 N = 21,67

Nitrosochlorure.

Il a été préparé selon la méthode de EHESTADT (kon dissout la fraction mentionnée dans son poids d'éther ordinaire. On refroidit avec de ) MHURBER et ROLL, ind. Eng. Chem, (1927), 19, 740 ) SCHORGER. és Ibid. Hot 6,631 ) THURBER et THIELKE Ibid. 1931), 53, 1030 } CARLSON. Thtde MrniOno TE m6] Ÿ DUPONT. Bull. Soc. Chim. (1933), 53, (4), 602 ) ) ) )

BERICHT SOHIMMEL et Co (1908), Avril 119 THURBER et ROLL. Ind. Eng. Chem. (1927), 19, 739 BARBIER et GRIGNARD. B.S.C.F, (1910), 4, 7, 551-556 MIEMANN et KERSCHBAUM. Ber. (1900), 33, 2664

PE dE Ber. Schimmel, (1910), Avril, 165

PR PR RSS PRIS De D —J OUI \LN D HA

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à l'é ir é

la glace et on fait passer directement le gaz qui se dégage en laïssant.

tomber lentement une dissolution concentrée de nitrite de soude (60#\dans C1 H à 32%, Lorsqu'on a employé environ le 1/3 de la dissolution de nitrite sodique, le nitrosochlorure de pinène commence à se séparer en beaux cristaux. Après cristallisation dans un mélange d'une partie dé chloroforme et de deux parties de méthanol on obtient un point de fusion de 10795 -10495, qui correspond à celui du nitrosochlorure de pinène alpha.

Certains auteurs indiquent des points de fusion plus élevés : TILTEN (1)

L'essai de mélange avec un nitrosochlorure préparé à partir d'un alpha pinène pur n'offre pas de dépression.

Chilorhydrate.

Cette préparation est assez complexe. En pratique l'addition se fait à des températures allant de -209 à O0, On obtient ainsi le chlorhydrate de bornyle; la partie liquide, selon la manière d'opérer, peutcontenir le chlorhyärate de limonène et d'autres monochlorhydrates.

Certaines conditions influent encore sur la formation du chlorhydrate.et son rendement, ce sont notamment les solvants, l'humidité, les rotations élevées, etc...

Pour toutes ces raisons, il est donc nécessaire de toujours spécifier la méthode employée, ainsi que la température,

A partir d'un chlorhydrate préparé à -10°°, et avec l'éther comme solvant, nous avons obtenu le chlorhydrate des limonène DL, de point de fusion : 500, J. PARY (2) indique pour ce composé : 490-500 ,Cet essai apporte une preuve supplémentaire de la présence de l'alpha pinène qui, selon certaines conditions énumérées, peut donner le chlorhyärate de diventène. J. PARRY (3).

Réaction de GASOPOULOS (4).

Le pinène à examiner est additionné d'une solution alcoolique d'acétate de mercure, s'il contient du bêta pinène, il reste clair, même après deux ou trois jours; s'il s'agit de l'alpha pinène, il y a séparation de l'acétate de mercure et oxydation en sobrérol et hydroxyhydrocarvone.

Nous avons pu obtenir quelques cristaux qui repris par l'eau ont donné un point de fusion de 1460, se rapprochant ainsi de celui de la forme active du sobrérol qui est de : 1500,

D'après les pesées effectuées au cours de la préparation de ces divers dérivés cristallisés, l'alpha pinène dextrogyre semble exister à la dose de 8 à 10 % dans l'essence de Schinus Molle étudiée,

(1) TILDEN. J. Chem. Soc, (1904), 85, 761 |

(2) J. PARRY. The Chemistry of Essential Oil and Artificial perfumes, (1914 vol. 2e D C32

(2) 1J4 PART, (Tbhd,

(4) GASOPOULOS. Ber. Dtsch. Chem, Ges., (1926), 59, 2184

EU ET DE POS De RME A PA OT E C ARE ROTERE a rx NN: ER STAEU PAT She 1 A ni La \ MIE ar t '

Rotation à 200 + 39050!

Réfraction à 20° 1,480

4 RECHERCHE DU SYLVESTRENE ‘4 Les caractéristiques du produit pur sont : | 4 | 5 Densité à 150 0,8659 (1) ! C | N à 200 0,848 2) 1 H 7 Le Rotation à 209 + 66191 (2) 7 So CH . Réfraction à 209 1,47956 1) É 20 0e CE cm Rotation +:835911 3) : Ho 2 1 celles de la fraction que nous employons (N°10 du trajet de distillation ) sont :

À Densité à 150 0,847

Préparation du nitroschlorure par la méthode de EHESTADT

La marche à suivre est donnée lors de la caractérisation du pinène. Nous obtenons des cristaux dont le point de fusion 1040-1059 correspond bien à celui qui a été indiqué par WALLACH (4).

Nous l'obtenons avec un point de fusion de 689-700 alors que la littérature donne 719-729, Nous pouvons donc conclure à la présence du sylvestrène.

RECHERCHE DES PHELLANDRENES

k Les caractéristiques des isomères alpha et bêta des formes dextrogyre et lévogyre sont les suivantes : dextrogyre alpha

H É Le. Pi tbe 54 1750-1760 (5) L. MAN ii D. 15° 0,847-0,8565 (5) ; Res FU DA | ss FR RE HT £ | .

ie D Ai Ci NL | Avril 46

2) HAWORTH et PERKIN. Liebigs An.,(1889),252,149