‹ Contribution à l'étude analytique du mercureChapitre 24 sur 82 · S203M: + O + OH: + SO.HM + SO:HM · texte numérisé non relu

S203M: + O + OH: + SO.HM + SO:HM

ce que confirme l’expérience montrant l’existence de sulfate et de sulfite acides dans la solution oxydée. Cette équation est d'autre part en accord avec la formule développée de l’hydrosulfite de sodium proposée par P. PAscaL,

ur Ne

qui s'appuie sur des mesures de susceptibilité magnétique :

OS O S ONa.

ONa

Les hydrosulfites apparaissent comme formés par l'union d’une molécule de sulfite et une de sulfoxylates avec élimination d’une molécule d’eau.

D’après ce qui vient d’être rappelé concernant leur stabilité, il n’est pas surprenant qu'avec les sels métalliques on obtienne le métal plus ou moins sulfuré (BRuNGK, 28 bis; Myers et FIRTH (2), 118 bits).

Avec les composés d'argent, de mercure, d’or, on obtient immédiatement un dépôt métallique qui, par un excès de réactif, peut se sulfurer, surtout en milieu acide.

Mais, outre ce rôle purement réducteur, l’hydrosulfite de sodium paraît posséder une action minéralisatrice ou plutôt ionisatrice remarquable vis-à-vis des combinaisons ‘organiques du mercure. Tout se passe comme s’il y avait d'abord une véritable ionisation du métal engagé dans des liaisons plus où moins complexes, suivie d’une réduction à l’état métallique selon le type habituel. Et c’est dans cet esprit que nous Putilisons ici.

Concurremment à l’hydrosulfite de sodium, nous avons essayé d'utiliser le pouvoir réducteur bien connu des déri-

OH vés sulfoxyliques du formol (rongalite, etc.) CH, <

OSONa.

Mais en milieu alcalin, si les sels de mercure se trouvent réduits, les dérivés organiques ne sont pas touchés, même à chaud. Cela est une conséquence -de la stabilité remarquable de ces dérivés sulfoxyliques en milieu neutre ou basique, leur hydrolyse étant par contre tres facile à chaud par les acides.

En conclusion, nous chercherons à utiliser lés propriétés ionisatrices et réductrices remarquablement puissantes de l’hydrosulfite de sodium au dosage du mercure sous toutes ses formes en opérant en milieu alcalin, afin d’éviter autant qu’il est possible les actions sulfurantes secondaires manifestées au cours des divers processus de décomposition du sel.

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