OU SONO OT

66,6 121 0,44 595 0,77 4,940 0,566 Fee 4,42 : 0,37 6,19,:2:0,70 5,170 0,485 80,0 4,68 0,29 (HE 5,450 0,384 88,8 HOLMONET GT 04 5,805 0,247 (NH4)2504 100 5540 20 7,64 0 6,325 0

48 __ ANDRÉ COULÉRÜ

En opérant avec des liqueurs à 1,5 mol. g., l'écart maximum est de o°52 et il a lieu pour x=5o: La courbe d’écarts montre la présence dans les solutions du sel connu à l’état solide.

Une seconde série de mesures a été faite avec des liqueurs à > mol. g. ; les écarts sont bien plus forts, ils atteignent 1°04. ET ns est assez irrégulière, mais le composé SOCd, SO{NH4)2 est fort nettement indiqué.

Il n’a pas été possible de faire un travail analogue pour 2,5 mol, g., car au refroidissement de la plupart des solutions il se produisait un dépôt salin avant la séparation de la glace.

Nous avons calculé 100 (1 — x). Si la réaction était complète,

le composé SOiCd, SOHNHE)? serait un complexe parfait [(SO42 Cd] (NH#)2, un sel d'ammonium neutre d’un acide bibasique. Les sels de ce genre ont, d’après Raourr, un abaissement moléculaire moyen de 4. Si l’on adopte cette valeur et si l’on conduit le calcul d’une manière analogue à celle qui a été indiquée antérieurement (1), on trouve 4o dans le premier cas et 15 dans le second. Mais les sels d’ammonium présentant souvent des abaissements relativement faibles, nous pensons qu'il est préférable, pour conserver aux valeurs calculées leur caractère de minima, de prendre un abaissement moléculaire infé- De TAN LA Do de Raoërr. Si l’on prend une valeur rs coup plus faible : 4,5, on trouve qu’en dissofvant 0,75 mol. de sel solide dans un litre, il subsiste au moins 31 % des te eules à l’état de sel double (2). En en dissolvant 1 mol. g., il en subsiste au moins 37 %.

Couple SOiMn-SOH{NH4)?.

(Courbe fig. 17. Tableau 16.)

Le travail n'était pas possible avec des solutions à 2 mol. g. au litre ; il à été fait avec des liqueurs à 1,7 mol. g.

Pour certaines solutions, il a été impossible de faire les mesures Cryoscopiques, ces solutions abandonnant un précipité salin par refroidissement. La courbe écart-composition présente donc une interruption, mais elle est assez faible pour qu'on puisse. la compléter de sentiment (en traits interrompus sur la figure) et reconnaître, sans ambiguïté; que le maximum à lieu

(A)ICE., p.27.

(2) La courbe pour 1.5 mol. g. est sensiblement symétrique ; si l’on calcule 100 (1-«) pour la solution x == 50 par la seconde méthode antérieurement indiquée, on trouve 35.5 °/..

CONTRIBUTION A L'ÉTUDE CRYOSCOPIQUE DES SELS DCUBLES 49 :

pour une valeur de x voisine de bo et qu'il indique le id SO“Mn, SOH(NHA?.

* Le calcul de 100 (1 - x ) donne 31 (même valeur que dans le” couple précédent pour 1, mob. gr

Les valeurs de 100 (1 - x) obtenues pour ces deux 'sulfates doubles de la série magnésienne sont beaucoup plus grandes que celles obtenues dans le cas des halogénures doubles de zinc : ou de magnésium. À concentrations moléculaires égales ‘elles sont inférieures, mais se rapprochent de celles obtenues pour le chlorure double de cadmium et d'ammonium.