CHAPITRE PREMIER

Réaction entre CdCI? et NH:CI en solution aqueuse

Préparons deux solutions, l’une de chlorure de cadmium,

l’autre de chlorure d'ammonium de même titre moléculaire (par exemple 2 molécules-grammes au litre) et déterminons leurs abaissements cryoscopiques (c'est-à-dire la différence entre la température de congélation de l’eau et la température de congélation commençanté de ces solutions).

L'expérience donne /4°96 pour le chlorure de cadmium et 7°42 pour le chlorure d’ammonium. Mélangeons ces deux solutions à volumes égaux et déterminons l'abaissement cryoscopique de la solution bisaline. Nous savons, depuis les travaux de Raourr, que le nouvel abaissement doit être peu éloigné de la demi-somme des abaissements des solutions initiales, soit 4.96 + 7.42 PRIT deux solutions.

L'expérience donne /°8g au lieu de 6°r9. Cette différence énorme est due à ce que CdCR et NHACI se combinent par simple mélange de leurs solutions aqueuses ; par suite de la combinaison le nombre de molécules diminue, donc l’abaissement Cryoscopique.

Il reste à savoir si la réaction entre CdCR et NHACI est complète ou au contraire si elle est limitée par la réaction inverse et quel est le composé qui prend naissance dans les solutions.

—6°19 s'il ne se produit aucune réaction entre les

À l'aide des deux solutions initiales nous préparons une série de mélanges en proportions variables. Une solution quelconque est faite en ajoutant x cc. de la solution de NHACI à 100—x cé. de la solution de CdOlR, La composition de la solution est caractérisée par la valeur de x ; elle peut varier de zéro à 100. On détermine l'abaissement cryoscopique de chaque solution. Les résultats sont traduits graphiquement en portant la composition en abscisse et labaissement cryoscopique en ordonnée. À chaque détermination expérimentale correspond un point; on réunit tous les points par une courbe, On a une courbe abaissement-composilion.

CONTRIBUTION A L'ÉTUDE CRYOSCOPIQUE DES SELS DCUBLES 7?

Si la réaction entre. CdCR et-NH4CI est une réaction complète, on sait, d'après de nombreux cas étudiés par Corxec, que la courbe abaissementcomposition sera une courbe en V dont les deux branches sont à peu près rectilignes. La pointe du V indiquera la nature du composé qui s’est formé ; si elle correspond à labscisse bo, le composé est CdCR, NHACI. I] serait CdCR, .2 NHCI pour une abscisse 66, 2 CdCP,

NiHiCI pour une abscisse 29, CULE FANS [e) Q 33 5° G6 100 (fie. 1).

cac?